分析化学课件之——7.ppt

第13,14课时 第13,14学时教学内容 教学要求 教学重点及难点 多元酸的滴定由于允许的误差比较大，不必确定其突越范围，可通过计算其化学计量点时的pH值来选择合适的指示剂。 滴定磷酸时化学计量点的pH计算 在实际工作中，多元酸能否进行分步滴定主要取决于Ka1/ Ka2比值，比值越大，交叉反应就越小，分步滴定的可能性就越大，反之，交叉反应就越严重，造成滴定曲线倾斜，终点判断困难，分步滴定无法进行。 例1. 判断 0.1000mol/L H2C2O4能否分步滴定？能否滴定酸总量？计算化学计量点时的pH？ 例2. 判断 0.1000mol/L H3PO4 能否分步滴定？ 4.6.2 多元碱的滴定 产物为： HCO3- ，两性物质，应采用两性物质的计算公式计算第一化学计量点时的pH值。 问题：判断下列二元酸如何滴定：丙二酸、顺丁烯二酸、琥珀酸。分别采用何种指示剂指示滴定终点？丙二酸 ： Ka1=10-2.65 Ka2=10-5.28顺丁烯二酸 ：Ka1=10-1.75 Ka2=10-5.83琥珀酸：Ka1=10-4.19 Ka2=10-5.57 §4.7 酸碱标准溶液的配制和标定 标定原理： 2. 硼砂（Na2B4O7·10H2O） 4.7.2 碱标准溶液 标定原理： 2.邻苯二甲酸氢钾 因为两种指示剂所选择的化学计量点不同。 §4.8 酸碱滴定法应用及结果计算示例 2. 纯碱中NaHCO3和Na2CO3含量的同时测定 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱样的定性分析。 具体操作步骤同烧碱。 二、 弱酸的测定 2 .铵盐的测定 ②甲醛法 三、 克氏(Kjeldahl)定氮法 四、 酸酐和醇类的测定 五、 醛和酮的测定 2. 亚硫酸钠法： §4.9 酸碱滴定法结果计算示例 §4.9 酸碱滴定法结果计算示例 课后作业 本节课程到此已全部结束！ 酚酞 甲基橙 H2CO3 消耗HCl的体积 V1 NaHCO3 红色 黄色 无色 橙色 Na2CO3 NaHCO3 NaHCO3 H2CO3 V2 Na2CO3消耗HCl的体积为： NaHCO3消耗HCl的体积为： V2＞V1 2V1 V2 - V1 V1 及V2 的变化 未知碱样组成 V1 =0 V2 ＞0 HCO3- V1 ＞ 0 V2 =0 OH- V1 = V2 ＞0 CO32- V1 ＞ V2 ＞0 OH- + CO32- V2 ＞ V1 ＞ 0 HCO3- + CO32- 但硼酸可与多元醇作用生成酸性较强的配合酸(pKa=4.26)，生成的配合酸可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等在碱性中变色的指示剂指示终点。 1. 硼酸的测定 硼酸的pKa=9.24 ，不能用标准碱直接滴定， 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加过量浓 NaOH 溶液进行蒸馏，用过量的 H3BO3 溶液吸收蒸出的NH3： NH3＋ H3BO3 = NH４+＋ H2BO3- NH４+的pKa = 9.26，不能用NaOH标准溶液直接滴定，通常采取以下措施。 ①蒸馏法 终点时的 pH = 5，选用甲基红作指示剂。 用HCl标准溶液滴定反应生成的H2BO3- ， pKb = 4.76 H+ ＋ H2BO3- = H3BO3 4个NH4+反应后可生成4个H+ ，六次甲基四胺（CH２)６N４是一种极弱有机碱(pKb =8.85)，六次甲基四胺的共轭酸(CH2)６N４H+ (pKa =5.15)是一种较强的有机酸，利用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H＋ ， NaOH与NH4+的化学计量关系为1:1。选用酚酞作指示剂。 反应式： 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)６N４H+ + 3H + + 6H2O 该法是测定有机化合物中氮含量的重要方法，氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用该法测定。 步骤：向有机试样中加入浓H2SO4 K2SO4 （提高沸点），以铜盐或汞盐为催化剂，加热进行消化，使有机物中的N定量地转化为NH４+。 Cm