含甲醛废水过氧化氢湿式氧化及其反应动力学.pdf

第17卷第6期 高较化学工程学报 No6、b117 2003年12月 JourIlm ofcllin髂cuniVcrslncs Dcc2003 ofcheⅡdc蛆En咖∞血g 文章编号：1003—9015(2003)06—0667—06 含甲醛废水的过氧化氢湿式氧化及其反应动力学 杨波，胡成生，韦朝海 (华南理工大学化工学院，广东广州510640) 摘要：在连续流釜式反应器中，以过氧化氢为氧化剂，辅以温度和压力，研究了湿式氧化法处理甲醛模拟废水的 工艺条件：过氧化氧供氧量为废水理论需氧量的110％时为宜：160—180℃为甲醛湿式氧化的适宜温度范围；甲醛初 始浓度在480。1500mzL。1范围内能保持较高的去除率。建立了该反应的指数型经验动力学模型方程，得出基于甲醛 67kJmol。和5302kJ．mol一。反应产物的紫外光谱分析表明中间产物甲酸的进一步 和cOD的表观活化能分别是38 氧化是甲醛彻底降解的限速步骤。 关键词：甲醛：过氧化氧；湿式氧化：动力学 254l 中图分类号：x7031；062l 文献标识码：A 1前 言 在美国申请了亚硫酸盐废液湿式氧化技术专利以来【1】，该技术已成功地应用于造纸黑液、煤气洗涤废 水、农药废水等毒性难降解有机废水的处理。目前，湿式氧化的研究已从探索其适用性和最佳工艺条 件发展到深入研究反应机理及动力学。国内湿式氧化技术研究始于上世纪80年代，涉及含酚、氰等的 焦化废水、煤制气厂废水和纺织印染废水等”4】。 含甲醛(HcHO)废水来源广泛，化工、有机合成、医药、油漆、涂料、塑料、制革、纺织、军工以及 木材粘合剂等行业均有排放。甲醛可致癌且对生物有较强的危害和抑制作用。最近，国家对食品及家庭装 修行业中的甲醛含量提出了更严格的限制标准，废水排放标准中的甲醛亦要求控制在O．5mg·L．1以内。由 于甲醛为真溶液形态及其毒性的特点，混凝、生物法等常规处理工艺难以奏效口】。目前国内报导的含甲醛 废水的处理方法有光催化法、氯氧化法、Fenton试剂法等”“，这些方法各有特点，但从处理效率、对高 浓度的适应性及无害化程度上来看均存在不足。从已实施的甲醛废水F∞ton试剂催化氧化法中发现温度 和压力有明显的增效作用，由此提出研究课题”l。本文通过自行设计的连续式湿式氧化反应器研究甲醛 模拟废水氧化降解的相关影响因素的作用，建立动力学模型并分析其降解途径。 2实验部分 试验用模拟废水为分析纯甲醛试剂配制的溶液，参考一些行业含甲醛废水的实际情况，模拟废水 和反应器的温控装置开始升温，同时将甲醛废水及过氧化氢溶液分别通过高压双桂塞泵加压输送并控 制流量以实现不同的反应停留时间，经预热器预热并混合后进入反应器反应，系统压力由末端的背压 阀控制。待反应温度、压力及停留时间达到实验条件后保持系统稳定51TIin，随后接取系统出口的反应 液进行甲醛和coD含量的分析，计算反应后它们相应的去除率。废水的甲醛含量及coD值分别通过 乙酰丙酮光度法及重铬酸钾法测定。从影响湿式氧化技术经济性及实际废水浓度可能发生波动的角度 收稿日期如02-10一18． 修订日期2003-08-11． 基金项目国隶自然科学基金20277010)．广东省与广州市环保局科技项目． 作者筒介：杨渡(1975一)，男．贵州贵用人，华南理工大学硕士生．通讯联秉人：韦朝海；Bmu：∞chwci0％uteducⅡ 万方数据 668 高校化学工程学报 考察了过氧化氢用量、反应温度及废水初始浓 度对甲醛及cOD去除率的影响。在此基础上 开展动力学的研究，揭示反应历程，深入了解 反应机理。目前，动力学研究多采用简化的经 验或半经验模型，以实验数据求解模型的参 数。另外．实际工程中供氧量有某一经济合理 值，而反应级数与有机物种类