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4. 沉淀的转化 一种沉淀向另一种更难溶的沉淀转化的过程称为沉淀的转化,如: PbCl2 + 2Iˉ = PbI2↓+ 2Clˉ 白 黄 Ks(PbCl2) = 1.6×10-5 Ks(PbI2) = 1.39×10-8 沉淀转化应用: 锅炉中的锅垢的主要成分为CaSO4(Ks =7.10×10-5 ),由于 CaSO4不溶于酸,难以除去。若用Na2CO3溶液处理,可转化为更难溶但质地疏松、易溶于酸的物质——CaCO3 (K s =4.96×10-9 ) ,从而可以容易地用醋酸等弱酸清除。在实际应用中用盐酸来代替醋酸。 沉淀的转化的应用 废水处理 含Hg2+废水可以用硫化物进行处理,但若用易溶硫化物如Na2S等进行处理时,处理后的水中存在大量的硫离子,造成新的污染。利用沉淀转化的方法,如用FeS处理含Hg2+废水,则可以解决这个问题。 FeS(s) + Hg2+(aq) = HgS(s) + Fe2+(aq), K? =7.9 ?1033 因过量的FeS不溶于水,可以过滤除去。 3.4 胶体与界面化学 一种或几种物质分散在另一种物质中所形成的系统称为分散系统,简称分散系。 分散系中被分散的物质称为分散相。 分散相所处的介质称为分散介质。 思考:用淀粉和水制成的淀粉糊是一种分散系统。请指出该分散系统中的分散相和分散介质。 在淀粉糊中,分散相是淀粉颗粒,分散介质是水。 3.4.1 分散系分类 按分散相粒子的大小分类: 分子分散体系:分散相粒子的直径小于10-9m,属于真溶液。例如氯化钠、葡萄糖等水溶液。 胶体分散体系:分散相粒子的直径在10-9m~ 10-7m之间,属于胶体。例如蛋白质、核酸等水溶液。 粗分散体系:分散相粒子的直径大于10-7m,易聚沉。例如牛奶,豆浆,泥浆等。 按胶体与水的亲合力分类: 憎液溶胶 分散相粒子与水的亲合力较弱,如AgI胶体等。 亲液溶胶 分散相粒子与水的亲合力较强,如蛋白质、淀粉等。 1. 胶体的结构 以碘化银胶体为例: AgNO3 + KI(过量) → KNO3 + AgI↓ 过量的 KI 用作稳定剂 胶团的结构表达式 : (AgI)m I- K+ (AgI)m 胶核 [(AgI)m·nI ˉ ·(n-x) K+]x- 胶粒 [(AgI)m·nI ˉ ·(n-x) K+]x-·xK+ 胶团 同一种胶体,胶粒的结构可以因制备方法的不同而不同。 胶体的核心部分是不溶于水的粒子,称为胶核。胶核是电中性的。胶核上吸附了大量离子形成紧密层,称为胶粒。由于吸附的正、负离子不相等,因此胶粒带电。胶粒周围分散着与胶粒带相反电荷的离子(自然也有其它离子)。胶粒及其带相反电荷的离子构成胶体的基本结构单元——胶团。 附图3.4 胶体结构示意图 2. 胶体的稳定性 胶体是热力学不稳定系统。 但胶体能够长时间不发生沉降而稳定存在,原因主要有: 胶体粒子的布朗运动。 思考:胶体的稳定性如何? 胶体粒子带有电荷的原因:胶体是一高度分散的系统,胶体粒子的总表面积非常大,因而具有高度的吸附能力,并能选择性地吸附某种离子。 胶体粒子带有电荷,胶粒之间有很强的相互排斥。 思考:在上例碘化银胶体的制备中,为何吸附Iˉ而不是K+? 答:在碘化银胶核的表面,碘化银优先吸附和组成有关的Iˉ。 3.4.2 胶体的聚沉与保护 胶体的聚沉 使胶粒聚集成较大的颗粒而沉降的过程称为胶体的聚沉。促使胶体聚沉的因素有: 加入电解质:电解质中带有与胶粒异号电荷的离子导致了溶胶的聚沉。 使溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度称为聚沉值,单位mmol·dm-3。电解质与胶粒异号电荷的离子的价数越高,聚沉效率越大,聚沉值越小。 将两种带异号电荷的溶胶混合 加热 胶体的保护 加入某些高分子化合物,如动物胶、蛋白质、淀粉等 3.4.3 表面活性剂 液体表面有自动收缩的趋势而产生了表面张力,凡能显著降低两相之间表面张力的物质称表面活性剂。 表面活性剂的结构特点: 表面活性剂具有两类性质完全不同的基团:亲水基团和亲油基团(疏水基团)。 水相 油相 双亲分子结构 表面活性剂在两相界面作定向排列。使得两相之间的表面张力大大降低。 图3.5 表面活性剂在两 相界面的排列 1. 表面活性剂分类 表面活性剂通常也按亲水基团的化学结构来分类,亲水基团是离子结构的称为离子型,亲水基团是共价结构的称为非离子型。 离子型表面活性剂又可分为阳离子型(亲水基团是正离子)、阴离子型(亲水基团是负离子)和两性型(亲水基团既有阳离子又有阴离子)表面活性剂。 显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 2. 表面活

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