天然药物化学实验教学课件.ppt.ppt

天然药物化学实验 一、黄柏中生物碱的提取、分离和鉴别二、槐米中芦丁、槲皮素的提取、分离与鉴别 三、大黄中蒽醌苷元的提取、分离与鉴别 四、穿心莲中穿心莲内酯的提取、分离与鉴别五、八角茴香挥发油的提取及鉴别 实验一  黄柏中生物碱的提取、分离和鉴定 目的要求 掌握从黄柏中提取小檗碱的原理和方法。 掌握柱色谱的基本操作以及在中药有效成分提取分离中的应用。 掌握小檗碱的理化性质和鉴别方法 黄柏简介 芸香科植物黄皮树Phellodendron chinense Schneid及黄檗Phellodendron amurense Rupr．的干燥树皮，前者习称“川黄柏”，后者习称“关黄柏”。 性能：苦，寒。 功效：清热燥湿、泻火解毒、退虚热。 应用：湿热泻痢、黄疽、带下、热淋、脚气、骨蒸劳热、盗汗、遗精、疮疡肿毒、湿疹骚痒；盐黄柏滋阴降火，用于阴虚火旺，盗汗骨蒸。 黄柏中主要化学成分简介 小檗碱(berberine)，含量为1.4%-4%(川黄柏含量较高) 性状：黄色结晶，有5.5个结晶水，mp.145℃ 溶解性： 能缓缓溶于冷水中（1∶20） 微溶于冷乙醇（1∶100） 易溶于热水和熱乙醇 微溶或不溶于苯、氯仿和丙酮 硝酸盐极难溶于水 盐酸盐微溶于冷水（1:500）但较易溶于沸水 硫酸盐和枸橼酸盐在水中溶解度较大（1 ∶30） 盐酸小檗碱为黄色结晶，含2分子结晶水，220℃时分解并转变为棕红色小檗红碱，285℃时完全熔融 药根碱 盐酸盐为黄色结晶，mp.206℃，在冷水中溶解 度比盐酸小檗碱大，易溶于热水和乙醇。 巴马丁 盐酸盐为黄色针晶，mp.241℃，在冷水中溶解 度比盐酸小檗碱大，易溶于热水和乙醇。 生物碱碱性强弱与提取分离的关系 碱性是生物碱最重要的化学性质，也是提取、分离和结构鉴定的理论依据 生物碱的碱性大小与pKa的关系：pKa＜2为极弱碱，pKa2~7为弱碱，pKa7~11为中强碱，pKa11以上为强碱 生物碱分子中碱性基团的pKa值大小顺序一般是：胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯 粘液质的基本性质及对提取分离的影响 定义：与树胶结构相似的多糖类物质 ，多存于植物薄壁组织的粘液细胞内 基本性质：干燥粘液质为白色粉末，有强烈的吸湿性，在水中能迅速膨胀，溶解形成粘稠的胶浆，不溶于有机溶剂。分子中含有酸性基团——游离的羧基。 在提取中药其他成分时，少量粘液质的存在使其水提取液粘稠性较大而极难过滤 稀醇沉淀或加入石灰水形成钙盐沉淀 小檗碱提取分离的基本原理 小檗碱为季铵碱，其游离型在水中溶解度较大，其盐酸盐在水中溶解度较小。利用小檗碱的溶解性及黄柏中含黏液质的特点，首先用石灰乳沉淀黏液质，用碱水提出小檗碱，再加盐酸使其转化为盐酸小檗碱沉淀析出。 提取 黄柏粗粉200g 加入0.5 %硫酸溶液1000ml，浸泡24h， 双层纱布滤过 滤液 药渣 分离 滤液 加入石灰乳调pH12左右 静置，抽滤  沉淀 滤液 加浓HCI调pH2左右，加入总体积10%的食盐 静置24h，抽滤 盐酸小檗碱粗品 母液 鉴别 生物碱的一般鉴别反应 取少量精制盐酸小檗碱，用稀硫酸溶解，分成4份，分别滴加以下试剂，观察有无沉淀析出及颜色变化，记录所观察到的现象和反应结果，并根据现象得出结论。 碘化铋钾( Dragendorff )试剂 碘化汞钾( Mayer )试剂 碘化碘钾( Wagner )试剂 硅钨酸( Bertrand )试剂 鉴别 特殊鉴别反应 取盐酸小檗碱少量，加稀盐酸2ml溶解后，加漂白粉（或次氯酸钠）少许，振摇后观察颜色变化。 取盐酸小檗碱50-100mg，溶于50ml热水中，加入10%氢氧化钠2ml，混合均匀后，于水浴中加热至50℃，加热丙酮5ml，放置，观察有无沉淀析出及颜色变化。 鉴别 薄层色谱鉴别 样品：①自制盐酸小檗