第二十章吸附.ppt

20 吸 附 吸附现象 A rain – damp; B 冰箱除异味 C 变色硅胶 20.1 吸附过程理论基础 20.1.1 基本概念 吸附 溶质从液相或气相转移到固相的现象。(该过程包括两相:液相(气相)→固相) 表面能发生吸附作用的固体称为吸附剂(吸附介质),一般为多孔微粒或多孔膜.被吸附的溶质称为吸附物. 吸附机制： 固体表面分子(或原子)处于特殊的状态。固体内部分子所受的力是对称的，故彼此处于平衡。但在界面分子的力场是不饱和的，即存在一种固体的表面力，它能从外界吸附分子、原子、或离子，并在吸附表面上形成多分子层或单分子层。 吸附作用: 物质从气体或液体浓缩到固体表面从而实现分离的过程 吸附剂: 在表面上能发生吸附作用的固体 吸附物: 被吸附的物质 吸附法的特点： 常用于从稀溶液中将溶质分离出来，由于受固体吸附剂的限制，处理能力较小； 对溶质的作用较小，这一点在蛋白质分离中特别重要； 可直接从发酵液中分离所需的产物，成为发酵与分离的耦合过程，从而可消除某些产物对微生物的抑制作用； 溶质和吸附剂之间的相互作用及吸附平衡关系通常是非线性关系，故设计比较复杂，实验的工作量较大。 优点： 有机溶剂掺入少 操作简便，安全，设备简单 pH变化小，适于稳定性差的物质 缺点： 选择性差 收率低 无机吸附剂性能不稳定 不能连续操作，劳动强度大 碳粉等吸附剂有粉尘污染 20.1.2 吸 附 的 类 型 物理吸附: 吸附剂和吸附物通过分子力产生的吸附。 特点 是放热过程 吸附物分子状态变化不大，需要的活化能很小，多数在较低温下进行。 达吸附平衡时间非常短 吸附过程可逆 化学吸附： 化学吸附是由于吸附剂和吸附物之间的电子转移，发生化学反应而产生。 特点 释放大量的热 单分子层吸附，稳定，不易解吸 交换吸附 1st 极性吸附: 吸附剂表面如为极性分子所组成，则会吸引溶液中逞相反极性的物质或离子而形成双电层，这种吸附称为极性吸附。 2nd 离子交换: 在吸附剂与溶液间发生离子交换，即吸附剂吸附离子后，它同时要放出等当量的离子于溶液中。 吸附剂表面键合的离子基团或可离子化基团,通过静电引力吸附带有相反电荷的离子,吸附过程发生电子转移. 20.1.3 吸附力的本质 吸附质和吸附剂之间的作用力： 范德华力： 定向力:极性分子之间静电力.由极性分子的永久偶极距产生. 诱导力：极性与非极性之间引力.极性分子产生的电场作用会诱导非极性分子极化,产生诱导偶极距. 色散力：非极性分子之间引力.瞬时偶极距. 吸附剂的类型 种类包括非孔型，多孔型和凝胶型。 多孔型：生物产物的脱色，除臭 活性炭： 硅胶、硅藻土： 大网格吸附剂：有机高分子材料，如聚苯乙烯，聚酯。 凝胶型：纤维素凝胶，琼脂糖凝胶，匍聚糖凝胶等。 吸附剂的性能表征 化学成分 材料结构 比表面积：单位质量物体所具有的表面积(m2/g) 测量方法：BET法 一般采用B.E.T(Brunueer-Emmett-Teller)法：在液氮温度下(-196°C)，用吸附剂吸附氮气，在吸附剂表面形成单分子吸附层，测定氮气的吸附体积vm(cm3/g)，计算比表面积a(cm2/g): N-阿弗加德罗常数，s-被吸附分子的横截面积，在-196°C 氮气分子的s = 1.62?10-15 cm2。 平均孔径、或平均粒度, 及其分布，孔隙率 测量方法：压汞法 孔径及分布测定 吸附剂的孔径及分布可采用水银压入法，利用汞孔度计测定。当压力升高时，水银可进入到细孔中，压力p与孔径d的关系为 ?-水银的表面张力(0.48N/m2)，?-水银与细孔壁的接触角(=140°)。通过测定水银体积与压力之间的关系即可求出孔径的分布情况。 20.1.4 吸附平衡理论 吸附是一种平衡分离方法，根据不同溶质在液固两相间分配平衡的差别实现分离。 当溶质在液固两相间达到吸附平衡时，吸附剂上的平衡吸附质浓度q是液相游离溶质浓度c和温度T的函数。 吸附等温线 当温度一定时，平衡吸附量q与液相游离溶质浓度c之间的函数关系称为吸附等温线。 常见吸附平衡等温线 Langmuir 吸附平衡 理论基础：吸附剂上存在许多活性位点，每个活性位点具有相同的能量，只能吸附一个分子，并且被吸附的分子间无相互作用，从而形成单分子吸附层。 尽管Langmuir 平衡模型可很好地拟和蛋白质的吸附平衡等温线，但它只是一种表象平衡模型，而非机理模型，蛋白质的吸附不满足单分子层吸附理论。 吸附等温线的绘制 通过平衡