酶促缩聚和原子转移自由基聚合法合成AB型两亲性嵌段共聚物.pdfVIP

Vol. 27 高等学校化学学报 No. 8 2006 年8 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHlNESE UNJVERSITIES 1575 -1578 酶促缩聚和原子转移自由基聚合法合成 AB 型两亲性嵌段共聚物 李冬霜l ，沙柯1 ， 李亚鹏1 ，刘啸天I ，艾鹏l ，王薇1 ，陈亮2 ，王静援』 (1.吉林大学化学学院， 麦克德尔米德实验室，长春 1 3∞12; 2 吉林大学第-医院，长春 1 3(脱3) 摘要 Novozyme435 催化 1 0-经基葵酸进行自缩聚反应得到线性聚酶，端基分别是径基(-OH) 和援基 卜-:OOH) ，在三乙胶催化下，分别用白，澳代丙酷滨和三阳基氯硅烧(刊fSCL)进行瑞基宫能化生成一个单 官能度的大分子引发剂，在CuCν2，2-联毗咙( bpy) 催化体系中，引发Ifl基丙烯酸环氧丙酶(GMA) 的原子转 移自由篡反应( ATRP) ，得到聚(10-经基葵E爱国旨 )1聚甲基丙烯酸环叙丙黯(PHOA-b-PGMA) AB 型两条性嵌 段共聚物.其结构及分子窒(分布)通过核磁共振和凝胶渗透色谱(GPC) 确证.此AB 型两亲位嵌段共聚物在 水溶液中能自组装形成纳米拉:子.用原子力显微镜(AFM)观察草草子的形状和大小. 关键词 酶促缩聚;原子转移自由基聚合;嵌段共聚物;自组装 中图分类号 0631 文献标识码 A 文章编号 025 1 .()790 (2附)08-1575.04 酶促聚合是近年来发展起来的一种新的聚合方法川，生物酶具有高效、专一及无毒等特点，可催 化合成一些药物中间体及生物医用高分子材料[21 ，脂肪族聚酶是常用的医用高分子材料，通常聚醋化 反应是以强质子酸作催化剂，在较高的温度( - 2∞C)下熔融缩聚.由于酶促聚合(3 -7]能在低温 ( -70 C)条件下反应合成聚酶材料，因而得到广泛的应用.原子转移自由基聚合是一种活性j可控 的自由基聚合方法，其反应条件温和，适用于大多数(用基)丙烯酸醋类和苯乙烯类单体(8冽的合成， 可实现分子链段结构的精细设计. 甲基丙烯酸环氧丙黯属于丙烯酸酣类，通过A四P 反应可以生成聚 甲基丙烯酸环氧丙醋( PGMA) ， 其是富含环氧基的功能高分子材料，可以广泛地应用于蛋白质的分离、 DNA 的分离、诱变 DNA、生物酶固裁、免疫学分析等方面. 本文将酶促缩聚和原子转移自由基聚合相 结合，合成了 AB 型双亲性两嵌段共聚物 PHDA-b-PGMA. PHDA-b-PGMA 在水溶液中能自组装成纳米 校子，此纳米粒子在药物靶向传输及纳米孔穴等现代生物领域具有广泛的应用前景. 1 实验部分 1. 1 试剂与仪器 所用试剂均为分析纯. Novωyme435 囱诺维信公司提供，由脂肪酶CALB (Lipase B from Candida Antarctica) 固定在大孔丙烯酸树脂上. 10-是基葵酸( HDA ，北京化学试剂广，甲醇重结品)、甲基丙烯 酸环氧丙醋(GMA ，上海试剂一广)和 N， N-二甲基甲就胶( DMF，天津天泰化学试剂厂)在使用前，经 氢化钙干燥，减压蒸馈， 于- 1 5 C保存. 2 ， 2-联口比晓(bpy) ( 上海试荆一厂)和 α-澳代丙酸澳(Fluka 公 司)直接使用.三乙胶(北京化学试剂厂)用氢化钙干燥，因流 1 2 人蒸馆后避光保存. 四氢哎喃( THF) (北京化学试剂广)和甲醉(北京化学试剂厂)可直接使用. 氯化亚铜(CuCI) (北京化学试剂厂)经冰醋 酸和甲醉反复洗涤，烘干后密封保存.硅片的处理:依次在甲苯、丙酣、乙醇中各超声5 min ， 在氢氟 酸溶液[ V( H 0):V( HF) =7: 1 ) 中浸泡90 - 120 s ，然后，在浓硫酸和双氧水(体积比7: 3) 温合溶液中 2 浸泡，在9OC水浴恒温5 h ，最后，用水利乙醇洗涤，各超声5 min ，用氯气吹子，真空保存.