末端带有溴甲基基团的柱状树枝化聚酰胺的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第 3期 高 分 子 学 报 No．3 2008年 3月 ACTA P0LYMERICA SINICA Mar．，2008 · 研究简报 · 末端带有溴 甲基基团的柱状树枝化聚酰胺 的合成与表征 苗艳茹 徐伟箭 刘美华 俞 霞 朱林英 熊远钦 (化学 ／生物传感和化学计量学国家重点实验室 湖南大学化学化工学院 长沙 410082) 摘 要 采用大分子单体 的方法合成 r一种含大量溴 甲基官能 团端基，主链和侧链均为聚酰胺的功能化柱 状树枝化聚酰胺 ．氯化业砜 的新活化工艺使 整个合成过程 不需要保护 和去保护 的步骤 且减少 了副反 应的产 生 ，从而使得合成和纯化更加简单 ．产物 的结构通过红外和核磁得到 了汪实 ．由分子量测试知 ，聚酰胺的重均 分子量 ( )为 5．01X10，分子量分布为 2．74．由溶解性测试知，该聚合物能溶解于 Ⅳ，Ⅳ一二 甲基 甲酰胺 、Ⅳ， Ⅳ一二甲基 乙酰胺 、二甲亚砜 、1一甲基一2一吡咯烷酮和硫酸等溶剂 ，溶解性能得到了大大的提高，主要是 由于侧链 树枝化单元和末端溴甲基存在 的缘故 ．由粘度测试知，该聚酰胺 的粘度低 ，主要是 由于侧链树枝化单元的屏蔽 效应 ．该聚合物 的热性能也由TGA测试得到了表征，结果表 明该聚酰胺具有 良好 的热性能．由于该聚酰胺外 端具有大最的溴 甲基基团，它町以作为原子转移 自由基聚合反应 的引发剂来合成大型的梳形聚合物 ，另外通 过把它外 围的溴 甲皋转化为其它 的功能化基团，可以使它应用于其它更广的领域 ． 关键词 功能化 ，柱状树枝化聚酰胺 ，氯化亚砜 ，溴甲基基 团 柱状树枝化聚合物是一类新 型的梳形 聚合 会发生反应而存在缺陷 ．为此，本研究组采用 了一 物 ，聚合物的侧链为树枝化单元㈠_．该聚合物 的 种新的氯化亚砜活化工艺合成树枝化单元和大分 结构特点是高度支化和具有多官能团，与线型聚 子单体 ． 合物相比具有 良好的溶解性和较低的粘度 ，且其 本文采用大分子单体 的方法 合成 了一种 分子尺寸通常在纳米尺度范围，这些结构特点和 含大量溴甲基官能团端基 ，主链和侧链均为聚酰 性能使其在催化 、自组装 、医药 、和光电功能材料 胺的功能化柱状树枝化聚酰胺 ．新 的氯化亚砜活 等不同领域得到广泛的应用 ． 化工艺使整个合成过程不需要保护和去保护的步 尽管柱状树枝化聚合物 的发展很快 ，但是仍 骤且减少了副反应的发生，从而使得合成和纯化 有一些方面有待改进 ，如链长 的控制和表面修 变得简单 ． 饰 ．近几年有关功能化柱状树枝化聚合 物合成 1 药 品 的报道越来越多，但是这些功能化柱状树枝化聚 3，5一二氨基苯 甲酸 (98％)，深圳迈瑞尔化学 合物的合成都需要保护和去保护步骤 ，而保护和 技术有限公司(ABCRGmbHCo．KG)；5-氨基间苯 去保 护步骤 不仅条件 苛 刻而且步骤 比较繁 二酸 (95％)和溴乙酰溴 (98％)，阿法埃莎天津化 琐 ．目前 ，有关柱状树枝化聚酰胺合成 的文 学有限公司(AlfaAesar)；氯化亚砜 (SOC1，)，分析 献报道 ，特别是主链和侧链均为聚酰胺 的柱状树 纯 ，天津市大茂化学试剂厂；1一甲基一2一吡咯烷酮 枝化聚酰胺的很少 ” ． (98％，NMP)，国药集团化学试剂有 限公司；N， 氯化亚砜是合成聚酰胺的有效活化剂 ，已用 J7＼，一二甲基 甲酰胺 (DMF)，分析纯 ，国药集 团化学 于树形聚酰胺的合成 ，但文献报道的方法都存在