乙苯脱氢热力学动力学分析.doc

乙苯脱氢制苯乙烯 一．热力学分析： 问题3：乙苯脱氢时发生哪些副反应？ 问题4：用热力学分析的方法说明反应温度、反应压力、稀释挤兑乙苯脱氢的影响？ 化学反应： C6H5-CH2-CH3==C6H5-CH=CH2+H2① 副反应： 平行副反应： C6H5-CH2-CH3——C6H6+C2H4 ② C6H5-CH2-CH3——C6H5-CH3+CH4 ③ 连串副反应： nC6H5-CH=CH2——-[-CH-CH2-]n- | C6H6 C6H5-CH=CH2+2H2——C6H5-CH3+CH4 温度对乙苯脱氢的影响 表4-2乙苯脱氢反应的平衡常数 温度，K Kp 700 3. 30*10^(-2) 800 4. 71*10^(-2) 900 3. 75*10^(-1) 1000 2. 00 1100 7. 87 表4-6 乙苯脱氢反应温度的影响 催化剂 反应温度 转化率， 选择性 XH—02 580 600 620 640 53. 0 62. 0 72. 5 87. 0 94. 3 93. 5 92. 0 89. 4 G4—1 580 600 620 640 47. 0 63. 5 76. 1 85. 1 98. 0 95. 6 95. 0 93. 0 乙苯液空速（LHSV）1hr^(-1),乙苯/H2O (体积比)=1/1. 3 (dlnKp/dT)p=(△H/R)*(1/T^2) dlnKp=(△H/R)*(dT/T^2) =(△H/R)*[(-1/T2)-(-1/T1)] =(△H/R)*(-1/T2+1/T1) 0 dlnKp0,T升高，则Kp也升高。 压力对乙苯脱氢的影响 a——b+c Kp=(PB^b)*(PC^c)/(PA^a) =[(yB^b)*(yC^c)/(yA^a)]*[P^(b+c-a)] =[(yB^b)*(yC^c)/(yA^a)]*P^△V 表4-3压力对乙苯脱氢生成苯乙烯反应平衡 转化率的影响 压力/Kpa 101. 3 10.1 平衡转化率% 温度/K 10 30 50 70 90 465 565 620 675 780 390 455 505 565 630 惰性气体的影响 惰性气体起稀释剂作用 通常用水蒸气作稀释剂，其优点是油水易分离。 烃和水的比例： 对于等温反应器： 水/乙苯 = 1.0～1.5(质量) = 6 ～９( mol ) 对于绝热反应器： 水/乙苯 =2.6(质量) =15 ( mol ) 表4-7乙苯液空速的影响 乙苯液空速（LHSV）,1/h 1 0. 6 乙苯/水蒸气（体积比） 1/1. 3 1/1. 3 反映温度， 摄氏度 580 600 620 640 转化率，% 53. 0 62. 0 72. 5 87. 0 选择性，% 94. 3 93. 5 92. 0 89. 4 转化率，% 59. 8 72. 1 81. 4 87. 1 选择性，% 93. 6 92. 4 89. 3 84. 8 二.催化剂 对催化剂的要求: 适宜的活性；高的选择性；热稳定性好（催化剂不融熔）；化学稳定性好（不会被水蒸气破坏）；抗结焦性能好；易再生。 2．催化剂类型： 氧化镁系： 组成： MgO72.4%－Fe2O318.4%－CuO4.6%－K2O4.6% Fe系 贵重金属催化剂:例如Pt …… 催化剂中各组分的作用: (1) Fe Fe3O4 (活性组分) (2)氧化铬 Cr2O3 能使催化剂不熔融,但它有毒 (3)氧化钾 (4)多组份: Mo2O3 CeO2 Fe2O3－Mo2O3－CeO2－K2O 无铬催化剂 三.动力学分析 反应机理 双位吸附机理 E+ * ——E* E*+ *’——S*+H*’ ————表面反应；控制步骤 S*——S+* H*’——H+*’ 动力学方程： r=r1-r-1 =k1*λE*(PE-PS*PH/K’)/ (1+λE*PE+λS*PS)^2 λE*(PE-PS*PH/K’)是推动力项； (1+λE*PE+λS*PS)^2是阻力项。 K’:总括平衡常数=KP*λE/(λS*λH) 俄罗斯：r=k1*(PE-a/KP*PS*PH2)/ (1+λS*PS)^2 此时：λEλS 兰化：条件：315#氧化铁系 粒度：45—55目 水油比：2.45 r=kE*[PE-PS*PH/kP]+PE*(kT+kB)/ (1+λE*PE+λS*PS)^2 扩散：催化剂颗粒大小对脱氢反应速度及选择性的影响。