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暨南大学徐明芳-第七章吸附与离子交换2010-04-27--1吸附
第七章吸附与离子交换 通过本章学习应能够回答以下问题 什么是吸附过程? 吸附的类型有哪些?它们是如何划分的? 常用的吸附剂种类有哪些? 什么是吸附等温线?其意义何在? 影响吸附过程的因素有哪些? 亲和吸附的原理和特点是什么? 常用的吸附单元操作有哪些方式? 什么是吸附? 吸附是利用吸附剂对液体或气体中某一组分具有选择性吸附的能力,使其富集在吸附剂表面的过程。 吸附过程通常包括:待分离料液与吸附剂混合、吸附质被吸附到吸附剂表面、料液流出、吸附质解吸回收等四个过程。 1 概 述 吸附(adsorption):溶质从液相或气相转移到固相的现象。 吸附机制:固体表面分子(或原子)处于特殊的状态。固体内部分子所受的力是对称的,故彼此处于平衡。但在界面分子的力场是不饱和的,即存在一种固体的表面力,它能从外界吸附分子、原子、或离子,并在吸附表面上形成多分子层或单分子层。 吸附作用: 物质从气体或液体浓缩到固体表面从而实现分离的过程 吸附剂: 在表面上能发生吸附作用的固体 吸附物: 被吸附的物质 吸附法的特点: 常用于从稀溶液中将溶质分离出来,由于受固体吸附剂的限制,处理能力较小; 对溶质的作用较小,这一点在蛋白质分离中特别重要; 可直接从发酵液中分离所需的产物,成为发酵与分离的耦合过程,从而可消除某些产物对微生物的抑制作用; 溶质和吸附剂之间的相互作用及吸附平衡关系通常是非线性关系,故设计比较复杂,实验的工作量较大。 根据物质的吸附性质差别进行分离 物理吸附: 吸附作用力为分子间引力、无选择性、无需高活化能、吸附层可以是单层,也可以是多层、吸附和解吸附速度通常较快。 化学吸附:吸附作用力为化学键合力,需要高活化能、只能以单分子层吸附,选择性强、吸附和解吸附速度较慢。 2 吸附剂 1)、吸附剂分类: A、非多孔类:非多孔性固体的比表面仅取决于颗粒的外表面,比较而言比表面积小,用粉碎的方法可以增加其比表面积。 B、多孔类:多孔性颗粒的表面是由“外表面”和“内表面”所组成,内表面积可比外表面积大几百倍。由于颗粒内微孔的存在,比表面很大,可达每克几百平方米,有较高的吸附势。 2)、常用的吸附剂 3)、吸附剂的表征 A、化学成分 B、材料结构 C、比表面积 D、平均孔径、或平均粒度, 及其分布 2 吸附剂 4)、比表面积的测定 一般采用B.E.T(Brunueer-Emmett-Teller)法:在液氮温度下(-196°C),用吸附剂吸附氮气,在吸附剂表面形成单分子吸附层,测定氮气的吸附体积vm(cm3/g),计算比表面积a(cm2/g): N-阿弗加德罗常数,s-被吸附分子的横截面积,在-196°C 氮气分子的s = 1.62?10-15 cm2。 5)、孔径及分布测定 吸附剂的孔径及分布可采用水银压入法,利用汞孔度计测定。当压力升高时,水银可进入到细孔中,压力p与孔径d的关系为 ?-水银的表面张力(0.48N/m2),?-水银与细孔壁的接触角(=140°)。通过测定水银体积与压力之间的关系即可求出孔径的分布情况。 2 吸附剂 6)、吸附力 A 范德华力 B 静电作用力 C 酶与基质结合时的配位键 D 疏水相互作用 E 空间位阻等 F 氢键 7)、吸附类型 A 物理吸附 吸附剂和吸附物通过分子间力(范德华力)产生的吸附称为物理吸附。这是一种最常见的吸附现象,其特点是吸附不仅限于一些活性中心,而是整个自由界面。 常见的吸附类型及其主要特点 常用吸附剂种类 吸附剂通常应具备以下特征: 对被分离的物质具有较强的吸附能力 有较高的吸附选择性 机械强度高 再生容易、性能稳定 价格低廉。 (1)活 性 炭(Active carbon) 活性炭对物质的吸附规律 活性炭是非极性吸附剂,因此在水中吸附能力大于有机溶剂中的吸附能力。 针对不同的物质,活性炭的吸附遵循以下规律: (1)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物 (2)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物 (3)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化合物 (4)pH 值的影响 碱性 中性吸附 酸性洗脱 酸性 中性吸附 碱性洗脱 (5)温度 未平衡前 随温度升高而增加 (2)大孔网状吸附剂 特点:脱色去臭效果理想; 对有机物具有良好的选择性; 物化性质稳定; 机械强度好; 吸附速度快; 解吸、再生容易。 但价格昂贵, 吸附效果易受流速 以及溶质浓度等因素的影响。 大孔网状吸附树脂的种类 非极性吸附树脂: 苯乙烯交联而成,交联剂为二
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