CO2重整催化剂 Ce-Zr-Co-Ox及其催化性能研究.pdfVIP

学兔兔 42 天然气化工 (c 化学与化工) 2013年第38卷 CTAB作模板剂制备CHJCO2重整催化剂 Ce—Z卜Co—O×及其催化性能研究 王 莉他，王诗瀚 ，苏占军 ，官玲丽 ，敖先权 (1．贵州大学化学与化工学院，贵州 贵阳550025； 2．国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心。贵州 贵阳550014) 摘要：以十六烷基三 甲基溴化铵(CTAB)为模板剂，用共沉淀．水热法制备了CHJCO：重整制取合成气催化剂 Ce．Zr-Co．O复 合氧化物，并用XRD、SEM和H,：TPR对其进行了表征，同时考察了Ce、Zr、Co元素含量，催化反应温度，CTAB添加量 以及空速 对反应的影响。结果表明，增加 Co含量可提高Ce．Zr-Co．O的催化活性 ，当n(Ce)：n(Zr)：n(Co1为3：3：5时，其催化活性较好，但容 易烧结 ，而在制备过程中适当添加CTAB模板剂可改善催化剂的抗烧结性能，提高其稳定性，当n(CTAB)In(Ce+Zr+Co)为 1时， 催化剂活性及稳定性较好 。 关键词 ：甲烷二氧化碳重整 ；催化剂制备 ；合成气 ；CTAB；模板剂 中图分类号：0643．36；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2013)05．42—05 随着能源和环境问题越来越受重视．利用 CH 硝酸钴为金属前驱体 。按照一定 比例混合溶于 与CO催化重整制取合成气的研究已引起广泛关 7OmL蒸馏水中，加氨水调节 pH值至 l0，室温搅拌 注I”。其不仅可以减少温室气体排放 。产生的合成气 2h后置于水热反应釜中于 llO℃下一定时间，离心 也是F—T合成等的理想原料。Ce．Zr-Co．O复合氧化 分离 ，分别用蒸馏水和无水乙醇洗涤数次后干燥 ， 物对该反应具有较好 的催化活性圆．但反应 20h后 研磨后焙烧得复合金属氧化物粉末。 甲烷转化率就降低了近 15％。在 Ce—Zr-Co．O 复合 Ce．Zr-Co．O (M)的制备 ：分别以硝酸铈 、硝酸锆 氧化物中添加一定量的Mn可增加品格氧的迁移和 和硝酸钴为金属前驱体，按照n(Ce)：凡(zr)：(C0)为3：3： 表面氧物种含量，从而增强 了催化剂的抗积炭性 。 5混合溶于35mL蒸馏水中．另将一定量的CTAB溶 但反应 20h后甲烷转化率仍降低了5％[31。 于35mL蒸馏水中，然后采用并滴的方法将金属离 CTAB是一种常用的阳离子表面活性剂 ．在制 子溶液和氨水加入到 CTAB溶液中，调 pH值至 l0， 备催化剂时添加一定量的CTAB可 以起到增加微 以下方法同Ce—Zr-Co．0 的制备方法。M=n(CTAB)／ 粒分散性4【】、改变晶体形貌5[1等作用。本文以CTAB n(Ce+Zr+Co)，为 0．5、l和2。 为模板剂，采用共沉淀．水热法制备了Ce—Z卜Co．O 1．2 催化剂的活性评价 复合氧化物 ，增强了催化剂的抗烧结性能，提高了 催化剂活性评价在石英管 固定床连续流动微 催化剂稳定性 。 型反应器 中进行 ，石英管 内径为 8mm，原料气 n(CH4)，(CO2)=l，P=-0．1MPa。反应尾气用气相色谱仪 1 实验部分 在线检测，毛细管柱，热导检测器，Ar载气。 1．1 催化剂的制备 1