F-T合成反应催化剂在CO2转化中的研究进展.pdfVIP

学兔兔 第5期 张鲁湘等：F—T合成反应催化剂在COz转化中的研究进展 89 F—T合成反应催化剂在CO2转化中的研究进展 张鲁湘 ，王大勇 ，魏灵朝 ，蒋元力 ，李 丰 ，闰 捷 ， 苗 杰 ，梁 旭 ，穆仕芳 (1．河南能源化工集团研究院有限公司，河南 郑州 450052； 2．中国平煤神马集团尼龙科技有限公司，河南 平顶山 467212) 摘要：总结了用于将二氧化碳催化加氢转化为甲烷和其他烃类的F-T合成催化剂的研究进展，包括催化反应机理，活性成 分，载体和助剂。 关键词：二氧化碳；加氢；F—T合成；催化剂；甲烷；烃类 中图分类号：0643；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2015)05—89·04 CO 是C。家族中最为廉价和丰富的资源，每年 CO解离并与金属形成金属碳化物，进一步加氢生 由燃烧含碳物质排放于大气中的CO 数量巨大，而 成CH ，CH 是物种单体，该机理得到Biloen[41等的 利用量仅占其中的很小一部分。CO 排放导致的“温 认可，并在研究中发现，催化剂上吸附态CO首先转 室效应”对人类的生存和发展造成了严重威胁，其 移到碳化物表面，生成次甲基，然后加氢成为甲烷； 减排日益引起人们的重视，其中把CO：作为一种碳 (2)1950年Storch等[51提出了烯醇机理，他认为吸附 资源，使之转化为有用的化工原料是科技工作者攻 的CO加氢生成CHOH，CHOH是链增长的物种；(3) 关的新方向，也是当今研究的热点【】】，通过F-T反应 1970年Emmet等嘲提出了“CO”插入机理，该机理包 将CO：催化加氢制甲烷和其它烃类是转化途径之 括CO插入到甲烷基金属或亚甲基金属碳键中，并 一 [2] 。 近年来，随着研究的不断深入，新的活性组分 加氢生成最终产物。 不断推出，助剂的助催化机理不断被揭示，本文就 2 催化剂活性组分及载体 该方面催化剂活性组分和助剂的研究进展做系统 综述。 活性组分是催化剂中最重要的组成部分，决定 着CO：的转化率、甲烷及烃类的选择性等。多年来， 1 反应机理 Fe基催化剂因其价廉、具有高F-T反应活性和高水 CO 催化加氢合成甲烷和其它烃类为F—T合成 煤气反应活性而成为该反应的主要催化剂，其它催 反应，F-T反应主要用于从合成气(CO+H：)生产运 化剂还有Co、Ni、Ru、Rh等Ⅷ族元素。载体主要有 输燃料和化工产品。就CO 转化而言，该反应分两 TiO2、SiO2、ZrO2、AI2O3、海泡石、ZSM．5、MgO、Silicalite一 步进行：首先在催化剂的作用下，COz与H 发生逆 2、活性炭等。李文英等[61研究发现，CO 催化加氢催 水煤气反应生成CO和H：O，然后H 与生成的CO 化剂，一般碱金属有利于合成烃类，而碱土金属有 反应生成甲烷、高级烃和含氧化合物(主要为醇类) 利于合成醇类，由于CO 分子为弱酸性气体，若载 等，产品分布主要受催化剂类型的影响。该反应自 体是酸性氧化物，则对CO 的吸附强度较弱，因此 1920年以来逐渐被人们认知，但反应机理依然存在 易于合成烃类，相反，若载体为强碱性氧化物，则对 争议，至今没