La2O3对Ni／α-Al2O3催化剂结构及沼气重整制氢性能的影响.pdfVIP

学兔兔 第4期 李兆静等：La 0。对Ni／a—A1：O 催化剂结构及沼气重整制氢性能的影响 La2O3对Ni／OC．AI203催化剂结构及沼气重整制氢性能的影响 李兆静 ，周 伟 ，徐军科 ，汪吉辉1,2，马建新 (1．华东理工大学资源与环境工程学院，上海200237： 2．同济大学新能源汽车工程中心，上海20 1804：3．同济大学汽车学院，上海20 1 804： 4．同济大学环境科学与工程学院，上海2 00092) 摘要：用浸渍法制备了不同I-a203含量的Ni／La20ra-AI 3催化剂，考察了IJa’0，含量对沼气重整制氢NY(x·A1203催化剂结 构和性能的影响。反应在固定床反应器中进行，以 (CH~)／V(CO’j=1的混合气体模拟沼气。并运用XRD、H： R、BET、TEM及 TG--DSC对催化剂进行了表征。结果表明， ： 的添加能增强金属Nj与载体之间的相互作用，并能抑制金属Nj颗粒在高温下 的团聚和烧结。随着La’0 含量的升高，金属Ni的分散度和催化剂的还原性能更好。La20，对Ni／a—A1203催化剂重整活性的影 响取决于La203的添加量。催化剂w(La．03)为6％时活性较好，掺杂过量的La,_O，反而使催化剂活性下降。在 100 h的稳定性实 验中，10Ni]6LazOy-a．AI20，催化剂上甲烷和二氧化碳转化率保持较稳定，100 h后分别只下降了2％和7％。 关键词：氧化镧；镍；氧化铝；沼气重整；分散性；还原性能；氢生产 中图分类号：O 643．3 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2(X)9)04-01-06 全球能源需求不断增加，而化石能源的储量因 来，大气中甲烷的浓度增加了150％t：n。CHJCO2重整 其不可再生性在不断减少，为了人类的可持续发 可以同时利用两种主要的温室气体，产生的HJCO 展，迫切需要开发新的可再生能源来确保未来的能 理论比为1，适宜于Fischer-Tropsch合成，进一步转 源供应。氢气作为良好的能量载体，其热值在所有 化成有价值的碳氢化合物或碳氢氧化合物t371s-彻。然 化石燃料、化工燃料和生物燃料中最高，且在使用 而，甲烷干重整还没有实现工业化，主要的原因是 过程中不会产生污染，因而被看作未来化石能源的 催化剂易积炭I”】。 理想替代能源【11。目前，氢气的来源主要依靠碳氢化 目前关于甲烷干重整催化剂的研究很多，贵金属 合物的催化重整(最主要的是天然气或石脑油)囝。上 催化剂抗积炭性好，但由于其来源有限价格昂贵而难 述制氢原料具有不可再生性，为了氢气来源的可持 以实现工业化【l21。从工业化角度看，金属Ni贮量丰富、 续性和环境友好性，必须寻找可再生的制氢途径。沼 价格低廉且有良好的氧化还原性能及较高的催化活 气的主要成分是CH。和CO：，体积比大致是1：1四，如 性而成为最佳的选择【q。然而，Ni基催化剂所面临的一 果用沼气重整制氢，将能为氢气的制备提供一种可 个重要问题就是积炭引起的催化剂的失活㈣q。因此 再生的途径。 不少研究者对Ni基催化剂进行了改进。助剂La 0，的 沼气重整的实质是CHJCO：重整 (亦称为甲烷 添加能增强金属和载体间的相互作用，提高Ni的分 干重整)。近年来，CHJCO 重整备受关注[4-61。据研究 散度 ，改善催化剂的热稳定性，抑制Ni颗粒的长大 发现，气候变暖主要是由CH4和CO 的排放引起 ， 和烧结，从而减少催化剂的积炭，改善催化剂的活性 根据联合国政府间气候变化专门委员会(IPCC)的报 和稳定性∞。 不同研究者制备了Ni—La／S~02*堋、NiO— 告