环己基过氧化氢分解法合成环己酮的研究-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第28卷 第4期 1O SPECIALITY PETR0CHEMICALS 2011年 7月 环己基过氧化氢分解法合成环己酮的研究 卞进发 刘 山 (南京化工职业技术学院，江苏 南京 210048) 摘要：研究了环己烷工业生产环己酮中，无催化氧化低温分解工艺中碱度、反应时间、反应温度、Co源浓度等 条件对环己基过氧化氢分解转化率和总收率的影响。结果表明，在碱度为 1．0 mol／L、反应时间为1．4 h、反 应温度为95～105℃、Co源含量 l_O～1．2 p-g／g条件下，该反应的转化率和总收率可以达到最优，分别为 95．4％和85．3 。 关键词：环己基过氧化氢 环己酮 合成 分解 中图分类号：TQ234．21 文献标识码：A 环己酮和环己醇是重要的化工有机原料，其主 环己烷氧化液[-w(CHHP)一4 ～6 ， (环 要生产方法之一是环己烷氧化法[1 。环己烷氧 己醇)约2 ，训(环己酮)1 ]，帝斯曼东方化工 化首先生成中间产物环己基过氧化氢(CHHP)，然 有限公司；氢氧化钠，分析纯，南京化学试剂厂；醋 后分解生成环己酮和环己烷。CHHP分解收率的 酸钴，工业品，沈阳市新城化工厂。 高低直接影响到环己酮和环己醇的总收率，因而 1．2 合成步骤 人们对CHHP分解方法进行了广泛的研究口 ]。 在高压釜内加入一定量的环己基过氧化氢、 CHHP分解可分为均相和非均相分解法。均相法 相应的碱液、钴盐催化剂，密封后升温到85～105 中所用的催化剂多为Co的有机酸盐，此外有一些 ℃，控制反应釜内压力在 O．3 MPa，碱度控制在 是具有卟啉、嘧啶、噻唑和吲哚等复杂结构的有机 0．8～1．0 mol／L，搅拌0．5～2 h。所得产物通过 物催化剂。非均相分解法有液一液和液一固非均相 色谱仪分析(外标法)，考察分解转化率和环己酮 法，如液一液非均相法无催化氧化低温分解工艺。 收率。 帝斯曼东方化工有限公司50 kt／a环己酮装置 2 结果与讨论 采用荷兰DSM公司开发的无催化氧化工艺，首先 2．1 碱度对CHHP转化率和环己酮收率的影响 将环己烷氧化成 CHHP，然后在碱性条件下 有机相为510 mL，无机相 90 mL，反应时间 CHHP被钴盐催化剂选择性分解生成环己醇和环 l h，Co源含量 1／~g／g，反应温度 95℃。考察了 己酮。在该技术中，无催化氧化反应的环己烷转化 碱度对CHHP转化率和环己酮收率的影响，结果 率约3 ～4 ，所得氧化液在17 NaOH水溶液 见表1。从表 1可见，碱度在O．7～1．0 mol／L范 中，以醋酸钴为催化剂(钴离子含量 1~g／g)，发生 围内，随着碱度的增加，CHHP转化率和环己酮 分解反应。由于易发生深度氧化产物，形成酸、酯 收率都有所提高；碱度为 1．0 mol／L时，CHHP 和醇酮缩合重油等副产物，环己烷氧化制环己酮的 转化率和环己酮收率达到最大，分别为95．4 和 收率仅约81％。2010年，龚建华等提出了拟均相 85．3 。