HZSM-5分子筛催化剂催化乙醇制备低碳烯烃的研究.pdfVIP

学兔兔 32 天然气化工 2011年第36卷 P／HZSM一5分子筛催化剂催化乙醇制备低碳烯烃的研究 柳彦从，李 娜，陆江银 (新疆大学化学化工学院石油天然气精细化工教育部重点实验室，新疆乌鲁木齐830046) 摘要：采用(NI-L)3PO4溶液浸渍改性HZSM-5分子筛，制备了P／HZSM．5催化剂，并使用微型固定床反应器考察其对乙醇催 化脱水制备低碳烯烃的催化性能。结果显示，适当量的P改性得到的P／HZSM．5催化剂能显著提高丙烯和丁烯的选择性，抑制 低碳烷烃C1~C4生成。在此基础上考察了反应温度、空速、反应时间对催化剂性能的影响。当催化剂P质量分数为3．0％，反应 温度450~C，空速为3．16h 时，反应得到的丙烯选择性高达30％。并使用TG-DTG热重分析手段对使用过的P／HZSM．5催化剂 进行积炭失活表征与分析。 关键词：P／HZSM一5；乙醇；脱水；低碳烯烃；积炭 中图分类号．TQ 221 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2011)02．32．04 乙烯和丙烯等低碳烯烃一直以来都是有机化 醇脱水生成的焦炭沉积在催化剂的表面，催化剂经 工和石油化工最重要的基础原料。传统的低碳烯烃 长时间使用会覆盖催化剂的活性位或堵塞催化荆 的生产方法是石油催化裂解，由于石化资源的日益 孔道，导致催化剂活性下降甚至失活。刘中民等【 枯竭，加之生产工艺条件苛刻，耗费大量的能源，因 研究发现，分子筛结构与积炭反应有密切的关系。 此，寻找新的可再生替代资源以制取低碳烯烃，成 金属改性的HZSM．5分子筛，其积炭分别沉积在金 为当前研究的热点。其中以生物乙醇为原料制取低 属和载体的酸性中心上，且沉积在载体上的碳占积 碳烯烃是传统的石油裂解的一条可替代路线[1-5]。 炭重量的76％，这些积炭可在低于450~C的条件下 由于使用生物乙醇制备低碳烯烃是减少对石 烧掉 。故本文也探讨了不同反应温度下P改性分 油工业的依存度，持续健康发展化工产业的重要途 子筛对积炭性能的影响，使用TG-DTG热重分析手 径，因此，国家863计划“生物基化学品的生物炼制 段对催化剂积炭失活进行了研究。 技术”将低能耗的生物乙烯工艺列为重点发展对 1 实验 象。使用生物乙醇制备低碳烯烃的技术重点是开发 生物高效的催化剂。目前最具有工业化应用前景的 1．1 P／HZSM-5催化剂的制备 乙醇制烯烃催化剂是ZSM．5分子筛，大多数的研究 采用浸渍法制备P／HZSM．5催化剂。将HZSM一5 工作是对ZSM．5分子筛进行水热处理，离子交换和 [n(SiO2)ln(A1203)=25，南开大学催化剂厂生产】分子筛 表面修饰等 [6-蜘。其中，以非金属元素磷改性的 于120~C干燥箱中干燥4h备用。将0．05mol(NH4)3PO · HZSM一5催化剂，调变了分子筛的酸碱性，改善了孑L 3H20配成200mL(NH4)3PO4溶液。取20g HZSM一5 道结构，催化乙醇脱水性能得到明显提高，分子筛 置于(NH3~PO 溶液中，调成浆糊状，在30℃~40~C浸 的稳定性得到加 埘。本文以P改性的HZSM-5分 渍负载12h，水浴蒸干，120~C干燥4h。于马弗炉中 子筛为研究对象，分别考察了不同反应温度，空速 550~C焙烧