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《仪器分析》课程 第五章 Chapter Five Molecular Luminescence Spectroscopy §5.1 分子发光的基本原理 第一次记录荧光现象的是16世纪西班牙的内科医生和植物学家 N.Monardes，1575年他提到在含有一种称为 “Lignum Nephriticum” 的木头切片的水溶液中，呈现了极为可爱的天蓝色。 直到1852年，Stokes在考察奎宁和叶绿素的荧光时，用分光光度计观 察到其荧光的波长比入射光的波长稍微长些，才判断这种现象是这些 物质在吸收光能后重新发射不同波长的光，而不是由光的漫射作用所 引起的，从而导入了荧光是光发射的概念，他还由发荧光的矿石 “萤 石”推演而提出 “荧光”这一术语。 1867年，Goppelsroder进行了历史上首次的荧光分析工作，应用 铝—桑色素配合物的荧光进行铝的测定。 19世纪以前，荧光的观察是靠肉眼进行的，直到1928年，才由Jette和 West提出了第一台荧光计。 分子发光 室温下，大多数分子处于基态的最低振动能级，处于基态的 分子吸收能量 （光能、化学能电能、热能或电能）后被激发为激 发态，激发态不稳定，将很快衰变为基态，若返回基态时伴随着 光子的辐射，这种现象称为分子发光。 分子发光包括荧光、磷光、化学发光、生物发光 一. 分子荧光与磷光的产生 1. 单重态与三重态 2、分子的活化与去活化 １. 辐射跃迁的类型 反系间 振动弛豫 内转移 窜跃 共振荧光：10-12 sec 荧光 荧 光：10-8 sec S2 系间 磷 光：1~10-4 sec 紫 窜跃 2 -4 迟滞荧光:10 ~10 sec 外 S1 可 见 ２. 无辐射跃迁的类型 吸 收 T1 振动弛豫: Vr 10-12-10-14s 光 外 转 移:无辐射跃迁回到 谱 迟 基态 滞 紫 荧 内 转 移:S ~S 能级之间有 外 磷 2 1 可 光 光 重叠10-13-10-11s 见 系间窜跃: S ~T 能级之间有 共 1 1