松香的生产及深加课案.ppt

松香的生产及深加工 主要内容 ※ 松香的组成与性质 ※ 松香的生产 ※ 松香的深加工 ※ 前 言 前言 松香是一种用途广泛的重要工业原料，可用于造纸等多种工业部门。它以特有的性能几十年来，在与石油工艺化工产品的竞争中全世界产量基本稳定，并且在新产品新用途的开拓中显示出它的生命力。 松香的组成及性质 松香是一种复杂的混合物，其主要成分是树脂酸，还有少量的脂肪酸和中性物质。 ● 树脂酸（85.63~88.72%） ● 脂肪酸（2.26~5.44%） ● 中性物质(5.24~7.63%) 松香的组成及性质 ??物理性质 松香是一种透明而硬脆的固态物质，折断面似贝壳且有玻璃光泽，颜色由微黄到褐色。溶于许多有机溶剂，但不溶于水。 松香的组成及性质 ??化学性质 松香的主要组成是树脂酸，其化学性质决定于树脂酸的结构。树脂酸分子中含有双键和羧基两个反应活性中心，双键的反应较羧基更活泼，但是树脂酸仍具有典型的羧基反应。 松香的生产 松脂在加工过程中经过熔解、脂液净制、除杂除水等过程，然后在通过水蒸气蒸馏分理处松节油和松香，松节油比松香轻因此经过蒸馏后松节油从上面蒸出，蒸馏一段时间后放香的到松香。 松香的深加工 ●氢化反应 ●歧化反应 ●酯化反应 氢化反应 松香的氢化是松香内枞酸型树脂酸的共轭双键结构经催化剂的作用，在一定的温度和压力下，部分或全部被氢化所饱和。部分被氢饱和的松香通称为氢化松香，全部被氢饱和的松香称为全氢松香。 氢化反应 氢化松香的颜色变浅，具有较高的抗氧化性能，在空气中不致氧化，在光的作用下不易变色，减少了脆性，元结晶趋势，增加了溶解性，提高了初黏性、相容性、粘接性和耐老化性。  氢化松香主要用于胶黏剂、合成橡胶的软化剂、增塑剂、涂料、油墨造纸施胶剂等方面 氢化反应 ◆固定床连续加氢工艺 采用连续生产工艺, 过程参数基本上是固定的, 过程控制容易, 劳动强度低。 ◆高压釜间歇加氢工艺 间歇法生产工艺具有投资少、生产灵活多变, 一套装置可生产多种产品等显著特点 固定床连续加氢工艺 ( 1) 由于反应物料进料均衡、稳定, 其氢气压缩机的气量,仅为补充松香加氢所需氢气和系统泄漏、溶解等氢气损耗, 因而送气量要远小于采用间歇方法所需的氢气压缩机送量。 ( 2) 采用连续工艺流程由于高压设备体积较小,可以布置得很紧凑, 并放置于同一防爆车间内, 使系统总占地面积小。 ( 3) 连续化流程, 易实现工业自动化, 工人劳动强度低。 高压釜间歇加氢工艺 ( 1) 可使用多种催化剂 ( 2) 具有生产灵活变性多 (3) 由于间歇操作, 变换参数容易, 因而产品质量易于保证。 加氢反应的催化剂 中国从1975 年氢化松香的试验室试验开始, 对松香加氢反应一直沿用钯/ 炭催化剂。研究表明 , 这种催化剂具有活性高、制造简单、便于回收等优点。 加氢反应的催化剂 2001年陈小鹏等开发了以Raney Ni 为催化剂制备氢化松香的方法 , 该方法以松脂液或用200# 溶剂油溶解松香为原料, 采用骨架镍( Raney Ni) 作催化剂,在高压搅拌釜中进行加氢反应, 制取氢化松香与高顺反比蒎烷, 其反应温度为80~ 180 ℃ , 氢压为110~6. 0 MPa。 本方法采用溶剂法减少反应体系的粘度、用浆式和推进式组合搅拌器改善固体催化剂边界滞流层的传质阻力、增加搅拌转速以达到消除外扩散影响的目的, 从而Raney Ni 显示出与贵金属Pd/ C 催化剂相似的活性, 其最主要的特征是采用非贵金属镍作催化剂, 以及采用装有静密封磁力搅拌器的高压反应釜, 大大降低了氢化松香的生产成本, 而且还具有加氢条件温和、工艺流程短、设备少、投资省、易操作、生产灵活多变等优点。 歧化反应 松香的歧化主要是枞酸型树脂的脱氢及双键重排，从而使得一个环生成稳定的苯环结构，即脱氢枞酸。脱出的氢被其他树脂酸吸收生成二氢枞酸和四氢枞酸。在歧化过程中，海松酸型树脂酸不起歧化作用，中性物质不起显著变化。歧化松香 歧化反应 歧化松香主要用作合成橡胶如丁苯橡胶（SBR）、氯丁橡胶（CR）、丁腈橡胶（NBR）和丙烯腈-苯乙烯（ARS）等聚合乳化剂 歧化反应 歧化反应 热歧化 催化歧化 按处理方法分 按流程分 间歇法 连续法 熔融法 溶剂法 直接酯化法 歧化反应 间歇法：将钯/碳催化剂放置在歧化锅内，利用机械