碘催化合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮.pdfVIP

学兔兔 第27卷 第 3期 精 细 石 油 化 工 2010年 5月 SPECIALITY PETROCHEM1CALS 45 碘催化合成 2，2一二甲基一1，3一一 n,2IE烷一4，6一二酮 严 楠 许招会 刘百强 廖维林 (江西省精细化工重点实验室，江西 南昌330027) 摘要：实验以丙二酸和丙酮为原料，乙酸酐为缩合剂，在碘催化作用下，合成 2，2一二甲基一1，3-二口恶烷一4，6一二 酮，并通过红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征。其最佳的反应条件为：取 0．1 mol丙二酸，”(丙二 酸)： (丙酮)一1．0：1．1，催化剂用量为0．2 g／0．1 mol丙二酸，反应温度3O℃，反应时间为3．0 h，产物收率 达77．1 。 关键词：2，2二甲基一1，3-二口恶烷一4，6一二酮 碘 丙二酸 丙酮 中图分类号：TQ710．6 文献标识码：A 2，2一甲基一1，3-二口恶烷一4，6一二酮，是一种活性 化学纯。 亚甲基化合物，也是一种重要的有机合成中间体， 1．2 2，2-甲基-1，3嘿烷-4，6酮合成 在现代有机合成中日益受到人们重视¨】]，已广泛 在装有温度计、机械搅拌器的 100 mL四口 应用于杂环化合物[2]、天然产物[31、医药和农药的 平底烧瓶中加入1O．4 g(0．1 mo1)丙二酸，12 mL 合成_4]。它还是合成农用化学品材料、颜料、特殊 乙酸酐，0．2 g碘，6．38 g(0．1l mo1)丙酮，电磁 功能材料的关键原料。2，2一甲基一1，3一二口恶烷一4， 搅拌下缓慢加热升温使丙二酸全部溶解，保持反 6一二酮的合成最经典的方法是由浓硫酸催化丙二 应温度在30℃，反应3．0 h，停止反应，稍冷后，将 酸与丙酮在乙酸酐中缩合制得l5棚。由于浓硫酸 反应瓶置入冰柜中冷却。然后将反应瓶取出，缓 具有强氧化性致使产品往往带有浅黄色杂质，纯 慢加入 50 mI 冰冷的蒸馏水和 100 mL二氯甲 度不高，后处理工序复杂，环境污染严重，不利于 烷，用50 mI 蒸馏水洗涤 3次，无水硫酸钠干燥， 工业化生产。为了简化其合成工艺并使工艺绿色 蒸馏，粗产物用无水乙醇重结晶，得白色针状晶 化，近年来有人开展了对甲基苯磺酸l_7]、固体超强 体，收率 77．1 ，文献值为7O ～71 。 酸催化合成 2，2一甲基一1，3-二口恶烷一4，6一二酮的研 1．3 产物的表征和纯度测试 究，并都取得了较好的实验效果。碘作为一种温 熔点测定：使用上海荆华分析仪器有限公司 和的Lewis酸催化剂在合成中应用广泛，碘催化 的XT一4型数字显微熔点仪测定产物的熔点。 的反应具有温和、高效、稳定、环境友好、易于操作 IR表征：使用美国PerkinElelner公司Spec— 等优点。笔者报道以碘为催化剂，由丙二酸和丙 trum One型红外光谱仪，KBr压片法。 酮直接缩合合成 2，2一甲基一1，3-二口恶烷一4，6一二酮， 收稿日期：2009—12—04；修改稿收到 日期：2O10—05—11。 并对较优工艺条件进行了探索。