高低温磷改性β分子筛及其烷基化反应性能研究.pdf

石 油 炼 制 与 化 工 2017年 4月 催化剂 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICALS 第 48卷 第 4期 高低温磷改性 I3分子筛及其烷基化反应性能研究 晁会霞 ，罗祥生 ，张凤美 (1．钦州学院，广西 钦州 535000；2．中国石化石油化工科学研究院) 摘 要 ：对常温和高温条件下的磷改性 B分子筛进行热重、核磁共振和酸性分析 ，并考察其在苯与 乙烯烷基化反应 中 的反应性能。结果表明：D分子筛高温条件下引入铵根离子后，其DTG曲线在 220~230℃之间有一明显的失重峰出现，即 铵根离子进入分子筛 内部；其。PMASNMR和”A1MASNMR表征中在化学位移为一30．908和 41．392处均有一强吸收 峰，即31分子筛的骨架结构中有P(4A1)和AI(4P)四配位结构出现；其NH。一TPD酸性增强，酸量增加。评价结果表明D分 子筛高温条件下引入铵根离子后，其烷基化反应性能明显提高。 关键词：磷改性 磷酸二氢铵 B分子筛 烷基化 6分子筛是 1976年 由Wadlinger等r1首先合 的8分子筛与黏结剂、胶溶剂均匀混合，挤条成型， 成 的，其结构模型于 1988年 由Newsam等 确 所得催化剂 (编号 Pp—G和 Pp—C)在最高温度为 定 ，是迄今为止所发现 的唯一一种具有大孔三维 520。C条件下程序升温焙烧 ，对焙烧后 的样品进行 结构 的高硅分子筛 ，且其硅铝 比可在几十至几百 一 次常规硝酸铵溶液交换 ，并对 交换后催化剂再 范围内调变，同时还具有独特的拓扑结构口]，很高 次进行 400℃的高温焙烧处理 ，焙烧后 的催化剂 的热稳定性 (晶格破坏温度大于 1200℃)、水热稳 粉碎为 16～2O 目的颗粒 ，用于苯与乙烯烷基化 定性及耐磨性能 。由于其独特 的结构特性——兼 反应 。 具酸催化剂功能和结构选择性 ，应用范 围十分广 1．3 B分子筛物性表征方法 泛 ，如用于烷基化反应、油 品脱蜡、烯烃水合、加氢 差热分析法 ：仪器为 v4．1CDupont2100型 裂化 、临氢异构等石油炼制与化工过程中。 热差分析仪 。 本研究 以含磷化合物的水溶液为改性剂 ，在 x射线荧光光谱法 ：仪器为 日本理学 电机株式 常温和高温条件下对 B分子筛进行改性 ，并对改性 会社生产的3013型 x射线荧光谱仪 。 后 的分子筛进行热重 、核磁共振和酸性分析，同时 考察高低温磷改性对苯与 乙烯烷基化反应性能的 核磁共 振法 ：仪器 为 VarianUN丌 INOVA 影响 。 300M 型核磁共振仪 ，测试分子筛内元素 p27A1的 核磁共振谱图，与纯物质的谱 图比较。 1 实 验 2 结果与讨论 1．1 实验原料 999／6的磷酸二氢铵，分析纯 ；99．9Ao的苯 ，分 2．1 改性 B分子筛热重 (DTG)曲线 析纯 ；纯度 95 以上 的乙烯。硅铝 比 13～3O的 以170℃、质量分数为 2 ，596／，10％，2O 的 B分子筛原粉。 磷酸二氢铵水溶液交换后的B分子筛的热重 曲线 1．2 实验方法