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第五章 烯烃  (Chapter 5 alkene) 教学目的 1.掌握烯烃的命名、结构及同分异构现象 2.掌握烯烃的主要化学性质及鉴别方法 教学重点 1.烯烃的结构和顺反异构 2.烯烃的亲电加成反应及反应机理 教学难点 烯烃的构型异构和化学性质 教学时数 4学时 与碳碳单键相比： 键长/pm 键能/KJ·mol-1 C = C 134 610.3 C – C 154 346.9 二、烯烃的命名和异构现象 烯基：烯烃去掉一个H后的基团称为烯基。 （二）烯烃的异构现象 烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳链异构，双键位置不同引起的位置异构（positioisomerism）以及由于双键不能自由旋转而产生的另一个异构现象--顺反异构. 1.碳链异构 CH2＝CHCH2CH3 CH2＝CCH3 2. 位置异构 CH2＝CHCH2CH3 CH3CH＝CHCH3 ※3.顺反异构 (cis-trans isomer) 顺式异构体：两个相同原子或基团在双键同一侧的为顺式异构体。 反式异构体：两个相同原子或基团分别在双键异侧的为反式异构体。 但是如果双键上四个取代基均不相同时，处理起来就比较麻烦。 顺反异构体由于双键碳原子上的原子或基团的空间距离不同，相互作用力大小也不相同，在生物体中造成药物与受体表面作用的强弱不同，所以它们不仅理化性质不同，往往还具有不同的生理活性。 根据产物推测反应物的结构 邓健 制作 张喜轩 审校 (五) 氧化反应（oxidation reaction） 有机化学中，氧化反应通常指的是有机化合物分子中得氧或去氢的反应。烯烃的双键极易被许多氧化剂所氧化。常见的氧化剂有高锰酸钾、过氧化物及臭氧等，空气中的氧也可使烯烃氧化。 人民卫生电子音像出版社 烯键是反映烯烃化学性质特征的官能团。烯烃能起加成、氧化、聚合等反应，其中以加成反应为烯烃的典型反应。 三、烯烃的化学性质 C C 加成反应 氧化反应 邓健 制作 张喜轩 审校 加成反应就是将双键中的π键打开，双键的两个碳原子上各加一个原子或基团，形成两个新的σ键，使不饱和的烯烃变成饱和的化合物。 碳原子sp2 杂化 平面型结构 碳原子sp3 杂化 四面体型结构 (一) 亲电加成反应(electrophilic addition reaction) 人民卫生电子音像出版社 暴露的π电子云使C=C双键类似Lewis碱, 作为电子对供体与Lewis酸 (亲电试剂,如 HX, X2, …) 反应，形成加成产物，称为亲电加成反应。 E+－Nu- Nu- 分类： 根据反应时化学键变化的特征分 （或根据反应机理分） { 加成反应 自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂）环加成（协同） 亲电加成亲核加成 邓健 制作 张喜轩 审校 人民卫生电子音像出版社 1. 加卤素 烯烃与卤素（Br2、Cl2）在四氯化碳或三氯甲烷等溶剂中进行反应，生成邻位二卤代烷。 4-甲基-2-戊烯 2-甲基-3,4-二溴戊烷 用途：检验烯烃。将烯烃通入溴的CCl4溶液，溴的红棕色立即消失。 邓健 制作 张喜轩 审校 烯烃与卤素加成的活性次序：氟 氯 溴 碘 烯烃与氟加成太剧烈，往往使反应物完全分解；与碘则难发生加成反应。 烯烃与溴或氯的加成具有立体选择性，通常生成反式加成的产物。 反-1,2-二溴环己烷 人民卫生电子音像出版社 Step1: 烯烃与溴的加成反应机制 slow 溴鎓离子 反式加成产物 fast Br- 邓健 制作 张喜轩 审校 由于决定加成反应的第一步是极化了的溴分子中带正电荷部分进攻π电子云，因此称此加成反应为亲电加成反应（electrophilic addition reaction）。 烯烃与卤化氢、硫酸、次卤酸等也能发生亲电加成反应。 人民卫生电子音像