实验一同步热分析.docxVIP

实验一、综合热分析一、实验目的1．了解热失重（TG），差热分析(DTA)和差动热分析(DSC)的基本原理和应用，及相互间的差别。2．了解STA449F3同步热分析仪的构造原理和基本操作。3．熟练掌握使用STA449F3同步热分析仪分别测量TG-DTA和TG-DSC曲线4．掌握分析实验数据的步骤，并解释相关现象。二、实验原理热分析是测量在受控程序温度条件下，物质本身的质量或热量变化与温度的函数关系的一组技术。目前热分析已经发展成为系统的分析方法，它包括热失重分析TG、差热分析DTA和差动热分析DSC，是材料领域研究工作的重要工具，特别是在高聚合物的分析测定方面应用非常广泛。它不仅能获得结构方面的信息，而且还能测定多种性能，是材料测试实验室必备的仪器。热重分析（TG）是指在程序控制升温条件下，测量物质的质量与温度变化的函数关系，或者测定试样在恒定的高温下质量随时间变化的一种分析技术。热重分析的谱图一般是以质量W对温度T的曲线或者试样的质量变化速度dw/dt对温度T的曲线来表示。后者称为微分热重曲线（DTG）。TG主要用来研究样品在空气中或惰性气体中热稳定性和分解过程，除此之外，还可研究固相反应，测定水分挥发物或者吸收、吸附和解吸附过程，气化速率、气化热、升华温度、升华热、氧化降解、增塑剂挥发性、水解和吸湿性、塑料和复合材料的组分等。差热分析（DTA）是测定试样在受热（或冷却）过程中，由于物理变化或化学变化所产生的热效应来研究物质转化及化学反应的一种分析方法，简称DTA（Differential Thermal Analysis）。物质发生相变、分解、化合、凝固、脱水、蒸发等过程时都伴有热效应发生，DTA可用于测定物质发生热反应时的特征温度及吸收或放出的热量。DTA的工作原理为，在进行DTA测试时，所选用的参比物为空坩埚，加热炉以一定的速率升温，若试样没有热反应，则它的温度和参比坩埚温度之间的温差ΔT＝0，差热曲线为一条直线，与基线一致；当试样发生了物理或化学变化而吸入或放出热量时，ΔT≠0，在热谱图上会出现吸热或放热峰，形成ΔT随温度变化的差热曲线（热谱图），在习惯上通常以温度差ΔT作纵坐标，吸热峰向下，放热峰向上，温度T作横坐标，自左向右增加。在热谱图上，由峰的位置可确定发生热效应的温度，由峰的面积可确定热效应的大小，由峰的形状可了解有关过程的动力学特性。差动热分析(DSC)也叫做差示扫描量热法（Differential Scanning Calorimetry），是对DTA的改进。在程序温度下，两侧热电偶实时量到的温度信号差转换为热流信号差，对时间/温度连续作图后即得DSC曲线。其原理是，在试样和参比物下增加了两组补偿加热丝，当试样在加热过程中由于热反应而和参比坩埚之间出现温差ΔT时，此时系统反馈的信号立即使流入补偿丝的电流发生变化。当试样吸热时，补偿使试样一边的电流立刻增大，反之，试样放热时参比物一边的电流增大，直到两边达到热平衡，温差ΔT消失为止。换句话说，试样在热反应时发生的热量变化依靠及时调节热流功率来进行补偿。该测试方法可用以研究物质的玻璃化转变、熔融、析晶、晶型转变、结晶度、相转变、氧化稳定性、比热等特性，对测量曲线进行分析可以得到反应起始温度、终止温度、峰值对应温度、热效应等动力学参数。DSC和DTA相比，在试样发生热效应时，DTA中试样的实际温度已经不是程序升温时所控制的温度（如试样在放热反应时会加速升温），而在DSC中试样的热量变化可及时得到补偿，试样和参比物的温度始终保持基本一致，避免了参比物和试样之间的热传递，因而仪器的热滞后现象小，出峰温度更接近实际温度，且反应更灵敏，分辨率更高。同步热分析仪（STA）将热重分析TG与差示扫描量热DSC（或者DTA）结合为一体，在一次测量时即可利用同一个样品同步得到质量变化与吸放热相关信息。对结果进行分析时，也可以单独分析TG、DSC或DTA随时间和温度的变化曲线。因此，该仪器不仅具有普通热分析仪用于测定无机、金属、高分子聚合物等材料在热反应时的特征温度及吸收或放出热量的功能，而且通过一次测量即可获取质量变化与热效应两种信息，既方便又可以节约样品用量，同时可以消除称重量、样品均匀性、升温速率一致性、气氛压力与流量差异等因素的影响。三、实验器材STA449F3型同步热分析仪由传感器、加热炉体、真空系统、高精度内置天平、氮气瓶、液氮瓶、恒温水浴箱、计算机、打印机等组成，主要组成如图1所示。其先进之处在于：双炉体可以满足绝大部分样品的测试，温度范围宽；TG-DSC(DTA)同步分析可以减少误差，节约样品，节约时间等；保护气可由两种气体提供，并且可以由系统控制进行自动切换，也可以按一定比例混合。图1. 综合热分析的主要组成部分炉体加热系统该仪器配置了两个炉体，按炉体的发热体分类