无机化学综合复习资料.pptVIP

无机化学复习 十一．氧化还原反应 （一）氧化态（数）概念 氧化数的本质： 在单质中，元素的氧化数为0；在离子化合物中，即正、负离子所带的电荷数；在极性化合物中，即元素的一个原子提供参与共价键的电子数，其中电负性小,共用电子对离得较远的元素为正氧化数，电负性大、共用电子以离得较近的元素为负氧化数。 （二）氧化还原反应概念和方程式的配平 1．氧化还原反应?凡有电子得失或共用电子对偏移发生的反应。 氧化?失去电子或共用电子对偏离的变化，相应的物质称为“还原剂”; 还原?得到电子或共用电子对接近的变化，相应的物质称为“氧化剂”。 氧化过程：元素的氧化数↑; 还原过程：元素的氧化数↓。 凡若干元素氧化数发生变化的过程，就是氧化还原反应。 2．氧化还原方程式的配平（重点） （1） 氧化数法； （2） 离子-电子法。 （三）原电池的电动势与电极电位(重点) 1．原电池、电解池与电化学 2．电极电位的产生?“双电层模型” 3．电极电位的物理意义： ? ? ? 表示水溶液中氧化型物质氧化性 ? ? ? ? 表示水溶液中还原型物质还原性 ? 4．标准电极电位的应用 （1）判断水溶液中氧化剂氧化性和还原剂还原性相对强弱，以及有关氧化还原反应自发的方向： 强氧化剂1 + 强还原剂2 → 弱还原剂1 + 弱氧化剂2 任意态 ?rG = W ’ = - nFE (等温,等压,只作电功) 标态 ?rG ? = W ?’ = - nFE ? (等温,等压,只作电功) 反应自发性判据 正反应自发 : 任意态: ?rG 0, 或 E 0 标态： ?rG ? 0, 或 E ? 0 ?rG 0 或 ?rG ? 0 自由能判据； E 0 或 E ? 0 电动势判据。 ?rG ? = - nFE ? = - RT lnK? 设n = 1，?rG ? = - 40 kJ.mol-1 → E? = 0.41 V → K ? = 1 ? 107 (2) 合理选择氧化剂或还原剂 (3) 计算反应平衡常数 : ?rG ? = - nFE? = - RT lnK? (等温,等压,只作电功) lgK ? = nFE ? /(2.303RT ) E ? = (2.303RT lgK ? )/ nF E ? =? ?+ - ? ?- 把给出的反应设计为一个原电池； 给出电池符号，要能够写出半反应(电极反应)和放电总反应方程式。 （四）影响电极电位的因素 — Nernst方程(重点) 1. 原电池： ? = ? ? - 2.303 RT/ n F lgQ ? = ? ? - 0.059/ n lgQ （T = 298 K） 2. 电极反应： m (ox) + n e = q (red) ? = ? ? + 2.303 RT/ nF lg [(ox)m / (red)q] ? = ? ? + 0.059/n lg [(ox)m / (red)q] （T = 298 K） （五）多重平衡计算(重点) 氧化-还原平衡与电离平衡共存； 氧化-还原平衡与沉-溶平衡共存； 氧化-还原平衡与配位平衡共存； 3个或更多个平衡共存。 练习1：求? ? [Fe(CN)6)3-/ Fe(CN)6)4-]（衍生电位）已知: ? ? (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V （母体电位）, K稳 ,Fe(CN)6)3- =1.0 ?1042 , K稳 , Fe(CN)6)4- = 1.0 ?1035 . 解：? ? [Fe(CN)6)3-/ Fe(CN)6)4-] 对应的电极反应为: Fe(CN)6)3- + e = Fe(CN)6)4- 标态 标态 (Fe3+) 和 (Fe2+) 不在标态, 由配位平衡决定： Fe2+ + 6 CN- = Fe(CN)64- K稳[Fe(CN)6)4 -] = [Fe(CN)6)4- ] / [Fe2+] [CN-]6