[纺织轻工业]1_1 纤维结构基本知识链结构.ppt

纤维结构的层次概念 聚合物是由许多单个的高分子链聚集而成 （1）链结构：单个高分子链的结构 （2）聚集态结构：高分子链聚在一起表现出来的结构 通常将分子量高于约1万的称为高分子(polymer) 分子量低于约1000的称为低分子。 分子量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(oligomer，又称齐聚物)。 一般高聚物的分子量为104-106，分子量大于这个范围的又称为超高分子量聚合物。 Polymer 聚合物（高聚物）、高分子 Macromolecule 大分子、高分子 单体与聚合物 单体单元、结构单元和重复单元的异同 如果高分子是由一种单体聚合而成的，其重复单元就是单体单元或结构单元。 例如聚氯乙烯的重复单元、单体单元和结构单元都是－CH2－CHCl－，聚合度DP = n 单体单元、结构单元和重复单元的异同 如果高分子是由两种或两种以上单体缩聚而成的，其重复单元由不同的单体单元组成。 例如尼龙： 重复单元是－NH(CH2)6NH－CO(CH2)4CO－ 结构单元是－NH(CH2)6NH－和－CO(CH2)4CO－两种 无单体单元 聚合度DP = n（注意：聚合度是重复单元数） 构象 线形高分子的几何形状像煮熟的面条，称“无规线团”。 高分子为什么普遍存在一定弹性的根本原因？ 非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差 对称性侧基，偶极距抵消一部分，而且可使分子链间的距离增大，相互作用减弱，从而柔顺性大。 柔性与链段 链段——链段长度表征长链分子柔顺 由于高分子链中的单键旋转时互相牵制，即一个键转动，要带动附近一些链节一起运动，这样每个键不能成为一个独立运动的单元，而是由若干链节组成的一段链作为一个独立运动单元，称为“链段” 整个分子链则可以看作由一些链段组成 链段具有不定性 链段并不是固定由某些键或链节组成，这一瞬间由这些键或链节组成一个链段，下一瞬间这些键或链节又可能分属于不同的链段。 链段长度表征材料柔性 组成的链节或键越少，柔性越高 由链段组成的分子链的运动可以想象为一条蛇的运动。 构象是由分子内热运动引起的物理现象，是不断改变的，具有统计性质。因此讲高分子链取某种构象是指的是它取这种构象的几率最大。 高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性（或柔性）。高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大，或者说刚性越小。 由于分子内旋转是导致分子链柔顺性的根本原因，而高分子链的内旋转又主要受其分子结构的制约，因而分子链的柔顺性与其分子结构密切相关。 高分子链的构象统计 均方末端距——基于统计学，反映高分子尺寸的重要参数 末端距是指线形高分子链的一端到另一端的直线距离，是个矢量 不同时刻统计起来平均末端距会趋于零，但其平方的平均值则是一个标量，即“均方末端距” 。 数值上等于距离的平方，因而也常用其开方，即“根均方末端距”，也是一个标量。 高分子链的构象统计 对于支化高分子，一条分子链有不只两个端基，均方末端距没有物理意义。 可用 “均方旋转半径”来表征其分子尺寸 其定义为从分子质量中心到分子中各链段的距离的平方平均值 “高斯链” 高分子材料易于形变的原因 以聚合度为2000聚乙烯为例，C-C键角109.5°。 已知C-C键长为0.154nm， θ为键角的补角（70.5°） 。 完全伸直链（平面锯齿形）末端距 比卷曲的末端距要大得多(约36倍)。 * 高分子多分散性表征 高分子化合物的“多分散性” 除了少数天然高分子如蛋白质、DNA等外，高分子化合物的分子量是不均一的，实际上是一系列同系物的混合物。 成纤高聚物中各个长链分子的长度是不等的 平常所说的高聚物分子量，都是按照某种统计方法计算而得到的平均分子量。 分子量表征 统计平均方法的不同，四种不同的平均分子量 数均分子量粘均分子量重均分子量Z均分子量和。 分布指标 分子量分布指数来定量地表征 分子量分布指数=重均/数均 当分子量完全均一时，分子量分布指数为1 分子量分布越宽，值越大。 高分子的分子量分布曲线 重量百分数 （2）链的基本构象 构象与构型的根本区别 构象通过单键内旋转可以改变，而构型无法通过内旋转改变。 高分子链有五种基本构象。无规线团是线形高分子在溶液和熔体中的主要形态。 高分子链有五种基本构象。 无规线团是线形高分子在溶液和熔体中的主要形态。 （3）高分子链的柔顺性 表征高分子长链卷曲程度的特性 具有多种构象，不断变化 长链结构 线形高分子链长度与直径之比是很大的。 例如聚异丁烯大分子 长径比为5万倍。 根据热力学定律，线形高分子在无外力作用下，呈自然的曲线。 柔顺性产生原因 长链结构是造成高分子柔韧性的必要条件，根本原因是分子内单键的内