第六节 质谱解析程序课件.ppt

第六节  质谱解析程序;一、已知化合物的结构确定;二、未知化合物的质谱解析程序： ;（2） 注意试样分子的奇偶性，如为奇数，则试样分子肯定含奇数个氮原子；如为偶数，还需根据其他信息判断试样分子中是否含有氮原子。 （3） 根据同位素离子峰强度，初步推测试样的分子式。含氯、溴以及硫元素的试样很容易根据（M+2）峰的强度加以确认。 （4） 可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出试样分子离子的质量，推出分子式。 （5） 根据分子式，计算出试样的不饱和度。 ;2. 解析碎片离子峰区域;3. 列出部分结构单元 （1） 根据分子离子脱去的碎片，以及一些主要的大碎片离子，列出试样结构中可能存在的部分结构单元。 （2） 根据分子式以及可能存在的结构单元，计算出剩余碎片的组成及不饱和度。 （3） 推测剩余碎片的结构。 4. 推出试样可能的结构式 （1） 按可能的方式连接所推出的结构单元以及剩余碎片，组成可能的结构式。 （2） 根据质谱或其他信息排除不合理结构，最后确定试样的结构式。 ; 例1： 某未知物经测定是只含C、H、O的有机化合物，红外光谱显示在3100~3700cm-1之间无吸收，其质谱图如下，试推测其结构。;① C9H12O（Ω=4） ② C8H8O2（Ω=5） ③ C7H4O3（Ω=6） ④ C5H12O4（Ω=0） 2. 解析碎片离子峰区域 （1） 质荷比105为基峰，提示该离子为苯甲酰基（C6H5CO），质荷比39、51、77等峰为芳香环的特征峰，进一步肯定了芳香环的存在。 （2） 分子离子峰与基峰的质量差为31，提示脱去的可能是CH2OH或CH3O·，其裂解类型可能是简单开裂。 （3） 质荷比33.8的亚稳离子峰表明有m/z105→m/z77的开裂。;3. 列出可能的部分结构单元 （1） 根据以上解析推测，试样的结构单元有 。 （2） 上述结构单元的确定，可排除分子式中的C9H12O（Ω=4）、C7H4O3（H原子不足）、C5H12O4（Ω=0），所以唯一可能的分子式为C8H8O2。由此可算出剩余碎片为-CH2OH或CH3O-。 ;例2： 某苯烃胺类生物碱的质谱如图所示，试推测其结构。;主要碎片离子的开裂过程为：;例3、分子式为C6H12O的酮(A)、酮(B)，它们的质谱图如下，试确定酮(A)与酮(B)的结构。;共同结构裂解过程;化合???B的结构及裂解过程;练习 题; 2. 某酮分子式C10H12O，其质谱图给出m/e值为： 15、43、 57、91、105、148。试写出此化合物的结构。 ;3. 某化合物分子式C8H10O（M=122），其质谱图如下，试写出此化合物的结构及裂解过程。 ;4. 某化合物分子式C8H8O2（M=136），其质谱图如下，试写出此化合物的结构及裂解过程。 ;5. 某化合物分子式C8H8O（M=120），其质谱图如下，试写出此化合物的结构及裂解过程。 ;The end