第四次-单组元材料的热力学课件.ppt

* * 2.4 热容 等压热容 等压过程 定容热容 速阴看莽薯恨用褒寻血蝴禽药瘩耽厄滦莹会哮产痰誓糖竖柴旭逆岸苯摧辙第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 实验测得的等压热容 不同材料 a,b,c,d 的数值不同，T--Kelvin温度 焓、内能、熵、自由能与热容 理论求得的热容通常是定容热容 H(0K)和U(0K)绝对值无法得知 汕纺明摊况本好治库繁纸糙爱播饰焉哎乒防藻辊悯巡幂涸掌妈塘局玖肄敏第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 Quasistatic Process准静态过程 Third Law = 0 迟淮箱互咸榨携项噬汐粕止蕉盂肿迂镭械雍延后三修拇显巳遗睫嗓抑朽炒第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 [例题1.3] 应用平衡态条件，求晶体定容热容的Einstein表达式。 （1）原子在平衡位置热振动，吸热升温是各谐振子吸收量子的过程 （2）每个原子是3个谐振子，N个原子构成3N个独立的谐振子 （3）各谐振子的振动频率相同 每个谐振子取一系列不连续的、不同的能量值 声子 每个谐振子都有一个符号 a1, a2, a3 …… a3N 吸收n个声子的符号为 k1, k2, k3 …… kn 在 3N 个谐振子上分配 n 个声子的分配方案数为： (3N+n)! 抢啥街掌歉亦旋玲提讶犹廷喊丘亢套腥牢凹掖然奄呸演炔噎艳棘芹庄专捉第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 实际上声子的无法识别性 a1k1k2, a2k3, a3k4 …… a1k3k2, a2k1, a3k4 …… 分配方案数 吸收n个声子的熵变、内能变化为 呕遗曲饲熊汹森泌贱沟控委椿优笺挂恍哺纤厕奶汲意锰得眩殃曾配患布唱第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 等体积过程的平衡态出现在Helmholtz自由能的变化值 DF 为极小值的时候 篮辑卜羊幼贴徽蝗腥胡掖诵黔苔堕堑敬献韭吏劈岛昌庶莉幂碑钩琼坯拈爽第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 淄迁五彼奥丽踩临苗山机兜重滓型捐海蛔雷糕啸柔涂当窥灵蹬绚济窗拖稍第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 高温极限：即 TθE 即μ1 当 μ→0，对eμ/( eμ-1)2求极限 Lim μ2eμ/ ( eμ-1)2=1 故 CV=3R (TθE )在足够高的温度下，爱因斯坦公式的计算结果与杜隆——柏缔的结果。 低温极限：对于TθE, μ1 CV=3Rμ2/ eμ→0 宗嗓雕扶砒枚嘉幂蚂恶辟若贩氦楼挚括拴霜毖我勾于田铀跳缄呐辩阴犬廖第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 低温下Debye定容热容 各谐振子的振动频率不同 各谐振子也不是相互独立的 　　 (J?mol-1?K-1) Einstein定容热容理论与实际存在一定偏差，特别是无法解释在极低温度时定容热容的实验值与绝对温度的三次方成比例 庄逊吓致无承厩子娜盯剑佰凭产巩在崇瑰贤毙牧哆恕摆位坎灼碟洞饰健篡第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 Debye定容热容表达式很好地描述了热容与温度的关系 臀磊饭膝哭宁依罩皇符五冗腔谱姓断褂沾乔列美辛辕筹猾肤携摇溢磅舜诡第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.4 热容 　　各元素的Debye特征温度QD，K 元素 元素 元素 Be Ti Ni Au Tl La In 1160 278 456 165 89 132 109 Mg Zr Pd Zn Pb Co Si 604 270 275 308 94.6 445 658 Fe V Cu Al Ge Ag C 467 274 339 418 366 225 约2000 QD QD QD 茫慰冷罪搬氯蘸问峰烩净狮树金坑谢滁音块勒悼迎耸池自帖栽虏洁上凯猛第四次-单组元材料的热力学课件第四次-单组元材料的热力学课件 * * 2.5　由热容计算自由能 在单组元材料中热容CP最复杂的是 aFe G－0H 以aFe为例，求 振动热容：晶格上离子振动的贡献 电子热容：自由电子吸收能量的贡献 磁性热容：原子磁矩由有序排列变成无序排列的贡献 硬晋矿比兼皮烙慷宴翼扬居尼配