第十二章 羧酸.pptVIP

12.6.4 脱羧反应 (decarboxylation) 羧酸或羧酸盐分子 ―CO2 脱羧反应 吸电基团: 加热 脱羧 Kolbe 合成法： 电解羧酸盐溶液 阳极 烷基的偶联 烃 十四酸钠 二十六烷(60％) 12.6.5 二元酸的受热反应 二元酸加热的产物： 乙二酸 丙二酸 △ CO2 一元酸 丁二酸 戊二酸 △ H2O 环状酸酐 己二酸 庚二酸 △ CO2 + H2O 环酮 丁二酸 琥珀酸酐 己二酸 环戊酮 Blanc 规律：容易形成五元环或六元环 化合物。 12.6.6 α–氢原子的反应 Hell–Volhard–Zelinsky 反应 脂肪酸 Br2或Cl2 在P或PX3 作用下 α–卤代羧酸 4–甲基戊酸 4–甲基–2–溴戊酸(~64%) 反应机理: 3–甲基–2–氨基 丁酸(48%) α–氨基酸的合成： α–卤代酸中X原子可进行亲核取代 反应和消除反应： 12.7 羧酸衍生物： L: 卤原子(X), 酰氧基( ), 烷氧基(－OR), 氨基(－NH2, －NHR, －NR2) 酸酐 (carboxylic acid anhydrides) 酰卤 (acyl halides) 酯 (esters) 酰胺 (amides) 腈 (nitrile) 图12.7 乙酰氯的分子球棍模型 图12.8 乙酸酐的分子球棍模型 图12.9 乙酸乙酯的分子球棍模型 图12.10 乙酰胺的分子球棍模型 12.7.1 羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)的命名 丙酰氯 (propanoyl chloride) 环己烷甲酰氯 对苯二甲酰二氯 乙(酸)酐 (acetic anhydride) 甲乙(酸)酐 (acetic formic anhydride) 邻苯二甲酸酐 (苯酐) 乙酸乙酯 (ethyl acetate) 苯甲酸乙酯 (ethyl benzoate) N,N–二甲基甲酰胺 (N,N-dimethyl formamide) (DMF) 乙酰胺 (acetamide) N–乙基丁二酰亚胺 邻苯二甲酰胺 分子中含有 结构的环状化合物 ——内酰胺 ε–己内酰胺 12.7.2 羧酸衍生物的波谱性质 羧酸衍生物的IR： 表12.2 羧酸衍生物 C=O 伸缩振动的吸收频率 化合物 C=O 伸缩振动的吸收频率/cm-1 RCOCl (RCO)2ORCO2R RCONH2 1815~1770 1850~1780 和1790~1740 1750~1735 1690~1630 酯和酸酐： C－O的伸缩振动吸收 1200 ~1000 cm-1 酰胺：N–H的伸缩振动吸收 3350 ~3060 cm-1 σ 图12.11 丁酸酐的红外光谱图 (cm-1) C=O伸缩振动 C–O伸缩振动 T / % σ(cm-1) 图12.12 乙酸丙酯的红外光谱图 C=O伸缩振动 C–O伸缩振动 T / % * 第十二章 羧酸 12.1 羧酸的分类和命名 12.2 羧酸的结构 12.3 羧酸的制法 12.3.1 羧酸的工业合成 烃的氧化 (2) 由一氧化碳、甲醇或醛制备 12.3.2 伯醇和醛的氧化 12.3.3 腈水解 12.3.4 Grignard 试剂与二氧化碳作用 12.3.5 酚酸的合成 12.4 羧酸的物理性质 12.5 羧酸的波谱性质 12.6 羧酸的化学性质 12.6.1 羧酸的酸性和极化效应 羧酸的酸性 (2) 羧酸的结构与酸性的关系 12.6.2 羧酸衍生物的生成 (1) 酰氯的生成 (2) 酸酐的生成 (3) 酯的生成和酯化反应机理 (4) 酰胺的生成 12.6.3 羰基的还原反应 12.6.4 脱羧反应 12.6.5 二元酸的受热反应 12.6.6α–氢原子的反应 12.7 羧酸衍生物 12.7.1 羧酸衍生物的命名 12.7.2 羧酸衍生物的波谱性质 12.7.3 羧酸衍生物的化学性质 12.8.1 酰基上的亲核取代反应 水解 (2) 醇解 (3) 氨解 12.8.2 酰基上的亲核取代反应机理 12.8.3 羧酸衍生物的相对反应活性 12.8.4 还原反应 用氢化铝锂还原 (2) 用金属钠 – 醇还原 (3) Rosenmund 还原 12.8.5 与有机金属试剂的反应 12.8.6 酰胺氮原子上的反应—酰胺的个性 酰胺的酸碱性 (2) 酰胺脱水 (3) Hof