α，α-二乙酰基二硫缩烯酮与α，β-不饱和酮的加成反应研究.pdfVIP

第 22卷第 4期 化 学 研 究 与应 用 Vo1．22，No．4 2010年4月 ChemicalResearchandApplication Apr．，2010 文章编号：1004—1656(2010)04-0492-03 仪，一二乙酰基二硫缩烯酮与 0．／，p一不饱和 酮的加成反应研究 尹彦冰 ，姜海燕，马 洁，张宏波，殷春婧，李莎莎 (齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006) 关键词：二硫缩烯酮；0【，3-不饱和酮；迈克尔加成反应 中图分类号：o631．3 文献标识码 ：A StudyonM ichaeladditionofOt，eediacetylketene thioacetalsand 仪，-unsaturatedketones YINYan—bing ，JIANGHai—yan，MAJie，ZHANGHong-bo，YINChun-jing，I2Sha-sha (DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，QiqiharUniversity，Qiqihar161006，China) Abstract：a．0【·diacetylketene thioaeetals had been investigated as odorless thiolequivalents in thia—Michaeladdition reaction．Undersolvent-freeconditions，aseriesofreactionsbetweenOr．，0-【diacetylketenethioacetalsand ，3-unsaturatedketones werecarried outpromoting by concentrated hydrochloricacid．The corresponding thia—Michaeladductsin hish yieldswero obtained．Furthermore，amechanism forthisthia·Michaeladditionreactionwasproposedpreliminary． Keywords：a，仅一diacetylketenethioacetals；仅，13-unsaturatedketones；thia·Michaeladdition 与常规的溶液反应相 比，无溶剂反应具有反 硫醇或其它有毒硫化物 。 应迅速、实验操作简单、环境友好、经济可行等特 a．羰基二硫 缩烯酮经济易得、稳定、无气 点，在工业化生产 中具有非常重要的意义 ¨引。 味 ¨。。，其作为硫醇替代试剂的缩硫醛／酮化反应 硫醇的迈克尔加成反应在生物合成及有生物活 已有相关报道 [1tq33，本论文 以发展绿色化学为 目 性化合物的合成 中有重要应用 此反应不但是形 的，在无溶剂条件下研究了 ．羰基二硫缩烯酮作 成碳硫键的有效方法，而且产物B．羰基硫化物中的 为硫醇替代试剂在迈克尔加成反应中的应用。反 烷硫基在亚铜离子或氧化剂存在的条件下能被脱去。 应式如下： 所以，该反应提供了一种保护 d，3-不饱和羰基化合 物中碳碳双键的方法 ’。然而，在该类反应中通常 使用的一些小分子硫醇，如甲硫醇、乙硫醇和苄硫醇 一 P 等不但有毒、而且还具有恶臭气味，会对环境造成污 染，危害人类的健康。近十年来，研究者致力于无气 3 味的硫醇替代试剂的研究。如Kobayashi和Bertini 研究组分别设计合成了无气味硫醇试剂并应