原子发射光谱的产生.ppt

二．光谱半定量分析： 谱线强度比较法 谱线呈现法 1、谱线强度比较法 将试样与已知不同含量的标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光极上，然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度，若黑度相等，样品中欲测元素的含量近似等于该标准样品中该元素的含量。 2、谱线呈现法 元素含量低时，仅出现少数灵敏线，随元素含量增加，谱线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表，依此估计试样中该元素的大致含量。 例如,铅的光谱 Pb % 谱线特征 0.001 2833.069 清晰可见 2614.178和2802.00弱 0.003 2833.069 清晰可见 2614.178增强2802.00变 清晰 0.01 上述谱线增强,2663.17 和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强,没有出 现新谱线 0.30 2393.8, 2577.26 出现 三．光谱定量分析 （一）光谱定量分析的基本原理： 1．谱线强度与试样中被测元素浓度的关系： I=acb 式中：I为发射光谱线的强度；a为同谱线性质、实验条件有关的常数；b为与谱线的自吸有关的常数，当无自吸时，b=1，当有自吸时，b＜1。c为被测元素浓度。 将上式取对数，得： lgI=lga+blgc 谱线强度的对数与被测元素浓度的对数具有线性关系。 2．内标法定量分析： 1）内标法的具体做法 ? 在被测元素的谱线中选一根谱线作为分析线，再在另一个含量固定的元素的谱线中选一根与分析线性质相近的谱线作为内标线。 由分析线和内标线组成分析线对，然后利用分析线对的相对强度来求得被测元素的含量。这个方法就叫内标法。 2）内标法进行定量分析的原理 lgR=lgA+ b1lg c1 R = I1/ I0 A = a1 / a0 c0b0 ， 3）内标元素及内标线的选择原则： 内标元素 1）外加内标元素在分析试样品中应不存在或含量极微；如样品基体元素的含量较稳时，亦可用该基体元素作内标。 2）内标元素与待测元素应有相近的特性（蒸发特性）； 3）同族元素，具相近的电离能； 内标线： 1）激发能应尽量相近——匀称线对，不可选一离子线和一原子线作为分析线对（温度T对两种线的强度影响相反）； 2）分析线的波长及强度接近； 3）无自吸现象且不受其它元素干扰； 4）背景应尽量小。 3．摄谱法光谱定量分析： △S= r（lgA+ b1lg c1） （二）光谱定量分析方法： 三标准试样法。 为了使所形成的等离子炬稳定，通常采用三层同轴炬管，等离子气沿着外管内壁的切线方向引入，迫使等离子体收缩（离开管壁大约一毫米），并在其中心形成低气压区。这样一来，不仅能提高等离子体的温度（电流密度增大），而且能冷却炬管内壁，从而保证等离子炬具有良好的稳定性。 等离子炬管分为三层。最外层通Ar气作为冷却气，沿切线方向引入，并螺旋上升，其作用：第一，将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁；第二，是利用离心作用，在炬管中心产生低气压通道，以利于进样；第三，这部分Ar气流同时也参与放电过程。 中层管通人辅助气体Ar气，用于点燃等离子体。内层石英管内径为1 ~2mm左右，以Ar为载气，把经过雾化器的试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。 用Ar做工作气体的优点：Ar为单原子惰性气体，不与试样组份形成难离解的稳定化合物，也不象分子那样因离解而消耗能量，有良好的激发性能，本身光谱简单。 环状结构可以分为若干区，各区的温度不同，性状不同，辐射也不同。 焰心区 内焰区 尾焰区 ICP光源特点 1）低检测限：蒸发和激发温度高； 2）稳定，精度高： 3）基体效应小 4）背景小： 5）自吸效应小： 6）分析线性范围宽: 7）众多元素同时测定： 不足：对非金属测定的灵敏度低；仪器昂贵；维持费高。 对电极（上电极） 样品电极（下电极） 2．电极和试样的引入方式 电极多由石墨制成：高溶点、易提纯、易导电、光谱简单； 固体试样的引入：金属或合金直接做成电极(固体自电极)；粉末试样可与石墨粉混合装样； 溶液试样的引入：滴在电极上，低温烘干；使用ICP可直溶液进样 二、分光系统 构成：狭缝、准直镜、棱镜或光栅、会聚透镜。 1．棱镜：棱镜的分光作用是利用不同波长的光在同一介质中具有不同折射率而进行的。 n=A＋B/λ2＋C/λ4 式中：n—折射率；A、B、C—常数；λ—波长； 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f