RP-3高温氧化初始阶段反应机理的ReaxFF MD模拟.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) 1424 Acta尸 ．一Chim．Sin．2016，32(6)，1424—1433 [Article】 doi：10．3866／PKU．WHXB201603233 、^r、)l，．whxb．pku．edu．cn RP-3高温氧化初始阶段反应机理的ReaxFFMD模拟 刘晓龙 1,2 李晓霞 韩 嵩 乔显杰’ 钟北京。 郭 力’ (中国科学院过程工程研究所，北京 100190； 中国科学院大学，北京 100049； 清华大学航天航空学院，北京 100084) 摘要 ：本文采用ReaxFFMD方法对一种较新的RP一3四组分替代燃料模型的高温氧化过程进行了研究。利用 作者所在课题组研发的独特分析工具VARxMD，对燃烧过程中主要物种 (燃料分子、O：、CH、 ·CH。)随时间 和温度的演变规律及其化学反应进行了系统分析。ReaxFFMD模拟得到的燃料和氧气消耗量、乙烯和甲基 自由基的生成量与相同温度和初始压力条件下CHEMKIN的计算结果处于同一量级，同时获得了详细的物质 结构信息和反应列表。进一步对模拟得到的反应机理形式进行观察后发现，模拟获得的机理形式与文献中的 描述一致。对燃料分子第一步反应数量的统计发现，其类型主要为攫氢反应和分子内断裂反应，且后者 占主 导：燃料分子第一步反应数量的统计也定性展现了不同燃烧条件下各类反应发生的可能性。对氧元素相关的 反应分析发现，氧分子和C，～C。小分子发生的反应所 占比例较大，能在一定程度上为机理简化提供有益线 索。在对反应机理分析的基础上获得了RP．3四组分替代燃料体系高温氧化过程的化学反应网络。我们认 为，ReaxFFMD反应分子动力学模拟、结合VARxMD对模拟结果深入分析的方法是有潜力系统认识燃料氧 化反应机理的新方法，对构建燃料的燃烧反应机理库有一定的帮助。 关键词：RP一3；反应机理；反应分子动力学；氧化；分子模拟 中图分类号：0643 InitialReactionMechanism ofRP-3HighTemperature OxidationSimulatedwithReaxFFMD LIUXiao-Long’_ LIXiao—Xia’， HANSong’ QIAOXian—Jie’ ZHONG Bei—Jing。 GUOLi’ (InstituteofProcessEngineering,ChineseAcademyofSciences，Bejiing100190,PR．China； UniversityofChineseAcademyof Sciences，Bejiing100049,PR．China； SchoolofAerospaceEngineering,TsinghuaUniversiyt,Beijing100084，PR．China) Abstract： Thehightemperatureoxidativemechanism ofanew four-componentRP-3surrogatefueImode1 wasinvestigatedusingtheReaxFFMDmethod．TheevolutionofthefueImolecules。oxygen，C2H4，and ·CH3， andtheunderlyingreactions，wereobtainedbysystematicanalysisofthesimulationtrajectorieswiththeaid OfvARxMD．auniquetoolforReaxFFMDreactionanalysisdevelopedbytheauthorsgroup．Thesimulated consumptionoffuelandoxygen．aswellastheamountofethyleneandmethyIradicals，inRP．3oxidationare ofthe s