合成三羟甲基丙烷庚酸己二酸混合酯热力学分析.pdfVIP

第44卷第4期 当 代 化 工 VO]．44．N0．4 2015年 4月 ContemporaryChemicalIndustry April，2015 合成三羟甲基丙烷庚酸己二酸混合酯热力学分析 马 楷 ，李秀涛 ，赵玉贞 ，刘月嗥 (1．中国石化润滑油有限公司重庆分公司，重庆 400039； 2．中国石化润滑油有限公司北京研发中心 ，北京 100085) 摘 要 ：采用基团贡献法估算了反应体系中三羟甲基丙烷酯 、庚酸、己二酸和三羟甲基丙烷混合酯在 298．15 K标准状态下的生成焓和标准熵 ，计算了不同温度条件下一步法、两步法酯化法和酯交换法合成三羟甲基丙烷 庚酸、己二酸混合酯的焓变、Gibbs自由能和标准平衡常数。通过对反应体系的热力学分析发现，一步法、两 步法和酯交换三种方法均可以得到三羟甲基丙烷庚酸、己二酸混合酯。采用一步法直接酯化合成即使在庚酸过 量的情况下仍然可以满足要求 ，并且热力学上更有优势，并对反应进行了验证，这些计算为一步法合成混合酯 的工业生产提供了理论依据。 关 键 词：三羟 甲基丙烷；己二酸；庚酸：合成：热力学 中图分类号：TQ013．1 文献标识码： A 文章编号： 1671—0460(2015)04—0670—04 ThermodynamicsAnalysisonSynthesisofTrimethylolpropane， HeptanoicAcidandAdipicAcidM ixedEster MA Kai，LIXiu—tao，ZHA0Yu-zhen，LIU Yue—hao (1．SinopecLubricantCompanyChongqingBranch，Chongqing400039，China； 2．SinopecLubricantCompanyBeijingResearchDevelopmentCentre．Beijing100085，China) Abstract：Thegroup contributionmethodwasappliedtoestimatetheenthalpyanden~opyoftrimethylolpropane， heptanoicacid，adipicacid andtrimethylolpropaneheptanoateacidand adipicacidmixedesterat298．15K．The functiona1correlationsbetweentheheatcapacityoftheseorganiccompoundsandtemperaturewereestablished．And theenthalpy changes，en~opy changesandGibbsfreeenergy changesaswellastheequilibrium constantsofthe one—step。two．stepesteriticationandtransesteriticationoftrimethylolpropane，adipicacidandheptanoicacidwere calculatedunderdifferenttemperatures．Theresultsshow thattheone．stepesterificationmethodcanmeetthedemand evenifheptoicacidiSexcess．andtheone—stepesterificationmethodiSthebestintheaspectofthermodynamics． Keywords：Trimethylolpropane；Adipicacid；Heptanoicacid；Synthesis；Thermodynamics 三羟甲基丙烷三庚酸酯(trimethyl0lpr叩anetrihep 化反应合成混合酯，可以保证己二酸反应完全，但 tanoate，T