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第31卷第 5期 应 用 化 学 V01．31Iss．5 2014年5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mav2014 微波辅助合成有机膦功能化离子液体及对稀土离子的萃取 朱涛峰 郭 苗 王 邃 蒋 琚 胡可威 赵玲玲 梁洪泽 (宁波大学材料科学与化学工程学院 宁波 315211) 摘 要 用微波辐射法，合成了5个含有机膦氧基 团的离子液体：1一丙基．3．(3一二苯基氧膦基)丙基咪唑双 (三氟甲基磺酰基)亚胺盐([PImCP(O)Ph：][Tf2N])、1-己基一3一(3-二苯基氧膦基)丙基咪唑双 (三氟甲基磺 酰基)亚胺盐([HImC，P(0)Ph：][Tf2N])、1-丙基-3一(3-苯基乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚 胺盐([PImC，P(O)Ph(OEt)][Tf2N])、I-己基一3一(3一苯基乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺 盐([HImCP(0)Pb(OEt)][Tf2N])和 (3一苯基乙氧基氧膦基)丙基三乙胺双 (三氟 甲基磺酰基)亚胺盐 ([TENC3P(0)Ph(OEt)][ N])。用 PNMR、HNMR 13CNMR、Ms及 Fr—IR对产物结构进行 了表征。研 究了这类离子液体对稀土Nd(III)的萃取性能。结果表明，这类功能化离子液体可作为单一组分萃取稀土而 无需加入有机稀释剂 ，离子液体结构对萃取效率影响很大，相 同条件下季铵盐型结构 的离子液体 [TENC，P(O)Ph(OEt)][Tf2N]对稀土Nd(Ⅲ)的萃取效率最高。稀土溶液pH值对萃取效率影响显著，近中 性条件下(pH=6．63)，对稀土Nd(Ⅲ)的萃取率最高。用pH=1．00的盐酸溶液可以较好的从离子液体相反 萃Nd(III)，反萃率可达94％。 关键词 微波辅助合成，离子液体，有机膦，稀土，萃取 中图分类号：0653 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2014)05-0529-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30371 室温离子液体是一类具有低熔点、低蒸汽压，宽电化学窗口，热稳定性高，能够溶解有机物、无机物、 高分子材料等的特殊溶剂…，在电化学、有机合成和分离过程中有十分重要的应用，是一种绿色溶剂L24。。 将各种特殊官能团引入离子液体分子，实现离子液体的功能化已成为离子液体研究的重要方向 J。 Rogers和Davis等 报道了在离子液体的阳离子上引入配位尿素、硫脲官能团，以较高的分配系数 可直接萃取水溶液中的Hg 和cd2。对离子液体用于金属离子萃取分离的报道正逐渐增加… ，但用 于稀土萃取分离的报道相对较少 】。因为传统的稀土萃取剂多为含一P一0或一c0O官能团的有机膦 和羧酸类化合物 ¨ 。但用这类中性有机萃取稀土均存在有机溶剂的环境污染问题 _1。为开发环境 友好的稀土萃取分离工艺，陈继等 以二(2一乙基己基)磷酸酯(P204)、2一乙基己基膦酸单2一乙基己 基酯(P507)和双(2，4，4一三甲基戊基)膦酸 (Cynaex272)负离子作为咪唑型离子液体的抗衡离子，开发 了一系列功能化负离子的离子液体 ，用于对稀土离子的萃取分子表现出内协同增效作用。我们设想，将 对稀土具有配位功能的磷酰基一P—O基团键合到离子液体分子的阳离子骨架上，通过改变烷基链的 长度、其它取代基的电子效应和空间效应及抗衡负离子来调节功能化离子液体的亲疏水性和配位能力。 本实验室曾合成了含磷酰基的功能化离子液体，并研究了其对稀土的萃取。结果表明，这种离子液体对 稀土离子有较好的萃取分离效果 。本文用微波辐射法合成了5种有机膦功能化离子液体：1一丙基． 3一(3-二苯基氧膦基)丙基咪唑双 (三氟甲基磺酰基)亚胺盐([PImC，P(O)Ph：][Tf2N])(1c)、1一己基-3． (3一二苯基氧膦基)丙基咪唑双 (三氟甲基磺酰基)亚胺盐 ([HImCP(O)Ph][Tf2N])(2c)、1一丙基一3一 (3-苯基乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐 ([PImCP(O)Ph(OEt)][Tf2N])(1d)、 1-己基一3·(3一苯基乙氧基氧膦基