色谱定性定量分析基础.ppt

第十章气相色谱分析法 一、色谱定性分析 qualitative analysis in chromatograph 二、色谱定量分析 quantitative analysis in chromatograph 一、色谱定性鉴定方法 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各 组分色谱峰的相对变化。如果混合后峰增高而半峰 宽并不相应增加，则表示两者很可能是同一物质。 利用双柱法定性：不同物质有可能在同一色谱柱上 具有相同的保留值。所以应采用两根或多根性质显 著不同的色谱柱进行分离，观察未知物和标准试 样的保留值是否始终重合。 2.利用文献保留值定性 3.根据保留指数定性 保留指数计算方法 例：在同一根色谱柱上测出：正庚烷，正辛烷和未知物的调整保留时间分别为14.08s，25.11s和16.32s，试计算它们的保留指数I。 解：由定义可知： I庚=100×7=700 I辛=100×8=800 由求出保留指数与文献保留指数对照可知未知物为甲苯。 4.与其他分析仪器联用的定性方法 二、 色谱定量分析方法 2. 定量校正因子 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法：假设试样中有n个组分，每个组分的质量分别为m1,m2, …mn,各组分含量的总和m为100%,则组分i的质量分数wi为 例：用一色谱柱分离乙酸甲酯，丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1 , 43.6及29.9，若此三种物质的相对校正因子分别为0.60 , 0.78及0.88，试计算各组分的质量分数。 解： （2）外标法 单点校正法 当被测试样中各组分浓度变化范围不大时，可 不必绘制标准曲线，而用单点校正法（比较法）。 配制一个和被测组分含量十分接近的标准溶液， 定量进样，由被测组分和外标组分峰面积比或峰高 比来求被测组分的质量分数。 （3）内标法 例:用内标法测定环氧丙烷中的水分含量。称取0.0115g甲醇，加到2.2679g试样中，测得水分和甲醇的色谱峰面积分别为148.8和172.3。水和甲醇（内标物）的相对质量校正因子分别为0.55和0.58，试计算水的质量分数。 解： 内标法特点 本章作业 240页2，3，10，13，14，15，18，19，20共九大题。 内容选择 * * 第五节色谱定性、定量分析 gas chromatographic analysis ,GC qualitative and quantitative analysis in chromatograph 1.利用纯物质定性的方法(p229) 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关，所以只要保证这两项与文献一致即可。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：所选固定相和柱温应与文献一致 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 被测物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃通过实验算得，其分别含有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： 求出未知物的保留指数，然后与文献值对照，即可实现未知物的定性。 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 在一定操作条件下，分析组分i的质量（mi）或其浓度与检测器的响应信号（色谱图上表现为峰面积Ai或峰高hi）成正比： mi=fiAi 这就是色谱定量分析的依据。 由此可见，在定量分析中需要： （1）准确测量峰面积； （2）准确求出比例常数fi（称为定量校正因子） （3）根据上式正确选用定量计算方法，将测得组分的峰面积换算为质量分数。 峰面积的测量