均苯三酸与N-甲基吡咯烷酮形成的加合物晶体表征.pdfVIP

第 lO期 化 学 世 界 · 623 · 均苯三酸与 N-甲基吡咯烷酮形成 的加合物晶体表征 彭 革 。， 郭 霞 。 成有为。。 李 希孙 (1．宁波工程学 院化工学院 ，浙江 宁波 3l5016；2．浙江大学化学工程系 ，浙江 杭州 310027) 摘 要 ：均苯三酸 (TMA)固体在溶 剂 N一甲基 吡咯烷酮 (NMP)中的重结 晶是一种新 的溶剂化 晶 体，采用色谱 、热重、X_射线衍射方法对新 晶体进行 了表征 ，结果表 明：TMA-NMP晶体是 1个 TMA分子与 3个 NMP分子通过 。一H…o的氢键作用形成的加合物结晶体，该 晶体不稳定，在 75 ℃以上受热分解后脱除溶剂。计算得 出，TMA与 NMP之 间的氢键键 能为一127．9kJ／mol。 关键词 ：均苯三 甲酸 ；N一甲基吡咯烷酮 ；加合结 晶 中图分类号 ：TQ 026．5 文献标志码iA 文章编号 ：0367-6358(2010)10—0623—03 CharacterizationoftheAdductiveCrystalofTrimesicAcidand N—M ethy1Pyrrolidone PENG Ge ， GUO Xia。， CHENG YOU—wei。， LIXi (1．NingboUniversityofTechnology，ChemicalEngineeringCollege，Zh iangNingbo315016，China 2．DepartmentofChemicalEngineering，ZhejiangUniversity，ZhejiangHangzhou310027，China) Abstract：TheadductivecrystalsformedbytrimesicacidandN—methylpyrrolidonewerecharacterizedwith HPLC，TG andXRD．TheresultsshowedthatthecrystalconsistsofoneTM A moleculeandthreeNM P moleculestiedbyo—H … 0 hydrogen—bonding．Thecrystalisunstableabove75℃ ，atwhichitisproneto decomposeanddisengagethesolvent．Thecalculatedhydrogen—bondingenergybetweenTM A andNMP is 一 127．9kJ／mol，belongingtothecategoryofstronghydrogenbond． Keywords：trimesicacid；N—methylpyrrolidone；adductivecrystallization 均苯三酸 (trimesicacid，TMA，或 1，3，5一苯三 种溶质与溶剂一道高选择性地结晶析出的现象称为 甲酸)是一种重要的化工中间体 ，主要用于制备火箭 加合结 晶，它与常规 的冷却、蒸发、盐析和溶析结 晶 固体燃料交联剂 、醇醛树脂、水溶性烘漆、聚酰胺一亚 有很大 的不同，是一种新 的结晶分离方法 。文献 中 砜反渗透膜材料等。TMA采用均三 甲苯液相氧化 曾报道过偏苯三酸与二 甲基 甲酰胺 (DMF)形成的 法制备 口]，得到的粗 TMA再采用高温加氢精制法 加合物 晶体 的结构与性质_3“]，而有关 TMA 与 提纯。加氢精制条件苛刻，成本较高 。本课题组实 NMP的加和结 晶还鲜见报道。本文将对 TMA— 验发现 [2]，将含有杂质 的TMA置于某些特定的溶 NMP加合物晶体进行测量与表征 ，为深入 了解加 剂中，TMA可与溶剂 自发地形成一种新 的晶体 ，这 合结晶过程 的特点并开发这种新型分离方法奠定 种