无配体铜催化氮杂环化合物的N-芳基化反应.pdfVIP

化 学 世 界 无配体铜催化氮杂环化合物的N一芳基化反应 史雪松 ， 张敬先 ， 韩世清 (南京工业大学 生物与制药工程学院，江苏 南京 211816) 摘 要 ：为建立经济，高效，环保的含氮杂环化合物的N一芳基化反应体 系，考察 了不 同取代 的芳烃 卤化物与氮杂环芳香化合物在无配体下使用廉价 易得的铜 盐为催化剂 ，1，4一二氧六环为溶剂的 N一 芳基化反应 。实验结果表 明，该反应体 系在 以廉价的氧化亚铜为催化剂 ，回流状态下含氮杂环化合 物与卤代芳烃顺利反应生成 C—N偶联产物，得到优 良的产率。 关键词 ：铜 ；氮杂环化合物 ；N一芳基化 中图分类号 ：O625．6 文献标志码 ：A 文章编号 ：0367-6358(2O14)08—0488—05 Ligand——FreeCopper——catalyzedN——Arylationof NitrogenHeterocyclicCompounds SHIXue—song， ZHANG Jing—Man， HAN Shi—qing (CollegeofB0￡efh”0￡0g andPharmaceuticalEngineering，NanjingUniversityofTechnology，JiangsuNanjing211816，China) Abstract：Usingsimplecoppersaltascatalystand1，4-dioxaneassolvent，aneconomic，efficientandenvi～ ronmentalfriendlymethodforN_—arylationofnitrogen——containingheterocycleswitharylandheteroarylhal—— ideswasdeveloped．Thereactionbetweennitrogenheterocyclesandarylhalideswithdifferentsubstituents wasexplored．Theresultsshowed thatN—arylationofnitrogen—containingheterocycleswitharylandhet— eroarylhalidesgeneratedC—N couplingproductssmoothlyunderreluxconditionswhenusingCu2O ascata— lyst．Alltheproductsweresynthesizedwithgoodtoexcellentyield． Keywords：copper；nitrogenheterocycliccompound；N—arylation 芳香 C—N 键构建是有机化学重要的研究领域 而极大地促进 了N一芳基化反应的发生l5]。但是此 之一 ，含 N一芳基氮杂环结构 的化合物广泛存在于 类反应同样存在缺点 ，比如大部分使用毒性大、价格 具有生理活性的天然产物中，并被广泛应用于生物 昂贵或结构复杂合成过程繁琐的配体 ，不仅增加 了 化学试剂 ；治疗心脑血管病 、癌症等疾病的药物 ；太 反应成本而且造成了环境污染。所以为得到工艺简 阳能电池光 电转化材料中口]。而氮杂环化合物与 卤 单 ，生产成本低 的反应体系，经过人们 的不断探索 ， 代芳烃的N一芳基化反应作为一种 Ullmann反应 ，在 近几年 ，无配体铜催化体系不断被发现 。印度 Kan 这类反应的早期研究 中存在反应温度高 ]，使用过 tam小组和印度 Punniyamurthy小组利用纳米氧化 量的铜试剂，反应 时 间长 (48h)，产率一般 (小于 铜催化咪唑类含氮杂环化合物与 卤代芳烃 的N一芳 50 )且污染严重等缺点，从而限制了反应的应用范 基化反应 。。；德 国Bolm等人用 CuO催