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第32卷 第 11期 应 用 化 学 Vo1．32Iss．1l 2015年 11月 CHINESE J0URNAL 0FAPPLIED CHEMIsTRY NOV．20l5 无金属催化烯烃 自由基环化合成多氟取代吲哚酮 唐 石 邓佑林。 王 琼。 甘亚兵。 袁世亮。 李志豪 “邹湘祁 (吉首大学化学化工学院 湖南 吉首 416000；中南大学化学化工学院 长沙410083) 摘 要 一种无金属催化的活泼烯烃与全氟碘代丁烷 自由基环化合成含氟吲哚酮的反应被发展。在廉价易 得的的偶氮二异丁腈 (AIBN)介导下 ，多种 Ⅳ-芳基丙烯酰胺类化合物与全氟碘代丁烷发生 自由基串联环化反 应，以53％一85％的产率合成了一系列的潜在生理活性的多氟取代吲哚酮。此工作为潜在药用价值的多氟取 代吲哚酮合成提供了一条高效 、廉价、绿色的新途径。 关键词 无金属催化 ；偶氮二异丁腈；c—H环化；自由基；多氟吲哚酮 中图分类号：O664 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2015)11．1246-07 DOI：10．11944／j．issn．1000-05I8．2015．11．150108 含氟化合物已在医药、农药和材料等领域得到广泛应用 ¨J。据统计 ，目前20％的医药和 30％农药 中至少含有一个氟原子。最近，在有机分子中，特别是在一些杂环架中引入含氟基团的方法研究吸引了 众多化学家兴趣。吲哚酮及其衍生物广泛分布在 自然界中，是许多潜在生理活性化合物的重要构建骨 架 。，v一芳基丙烯酰胺的串联 自由基环化反应是 目前合成吲哚酮最便捷、有效的方法 J。基于含氟分 子潜在的药用用价值，近年来通过 Ⅳ．芳基丙烯酰胺 自由基环化来构建含氟吲哚酮也得到了一些文献报 道。但是，这些报道的大部分局限于在吲哚酮骨架中引入三氟 甲基基团 。因此，增加在吲哚酮骨架 引入的含氟基团(如多氟基 团)的多样性 目前仍然有重要的意义。据我们所知，目前国内外只有两例在 吲哚酮骨架中引入全氟基团的报道 ¨ ，但这种方法需要贵重的钌或铱光催化剂，且所采用的氟试剂 RSOC1价格不菲。全氟碘代试剂是有机氟化学常用的试剂，价格相对较便宜，商业渠道很容易买到。 以全氟碘代试剂代替 RSO：CI，同时采用无任何金属参与的途径在吲哚酮骨架中引人多氟基团不但经 济，而且 “绿色”，因此将具有重要的合成意义。基于我们在吲哚酮合成研究兴趣的拓展 【13-16]，本文发展 了一种无金属催化 AIBN介导的活泼烯烃与全氟碘代丁烷环化反应合成多氟取代吲哚酮的方法 (Scheme1)。此方法底物适应范围广，操作简单，催化体系廉价，且产率高达 85％。 CF2CF2CF2CF3／CF3 AIBN(2equiv) Rt + l-C41-I9 BuO(YBu(2equiv) R o C}LCN．105。C l 8-l2h R- R R。_Me，CF3，F，EtCO2，etc upto85％ yield R =Me．Bn 10examples R =Me，CH，OAc Scheme1 Synthesisofperfluorinatedoxindoles 1 实验部分