玻璃碳电极上多巴胺的电分析.pdfVIP

第28卷 第9期 应 用 化 学 V01．28Iss．9 2011年9月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Sep．2011 聚多巴胺 ／多壁碳纳米管／玻璃碳 电极上多巴胺的电分析 李云龙 苏招红 陈 超 孟 越 谢青季 (湖南师范大学化学生物学及中药分析省部共建教育部重点实验室 长沙410081) 摘 要 基于多巴胺 (DA)在多壁碳纳米管 (MWCNTs)修饰玻璃碳 (GC)电极上的电聚合 ，制得聚多巴胺 (PDA)／MWCNTs／GC电极，并对该修饰电极进行了电化学阻抗谱 (EIS)和循环伏安法(CV)表征。在该修饰 电极上，DA呈现 良好的电化学行为。在pH=7．4磷酸缓冲溶液中其氧化电流显著高于在裸电极上的响应， 且能有效地抑制2．0mmol／L抗坏血酸(AA)或 K4Fe(CN)的直接电化学响应，表明MWCNTs可增敏信号，且 阳离子选择透过性PDA膜可抑制阴离子的电化学干扰。采用 CV实验检测DA，DA氧化的半微分伏安峰高 ( )与多巴胺浓度在0．08—1．76p~mol／L范围内呈线性关系，在无抗坏血酸和有0．5mmol／L抗坏血酸共存 时的线性回归方程分别为 i，sd(A／s )=0．107+0．405c(moL／L)(r=0．986)和 i．日d(A／s )=0．628+ 0．649c(~moVL)(／．2=0．992)，检测限均为8．0X10 moVL(S／N=3)。该法用于盐酸多巴胺注射液中多巴胺 的快速测定，结果满意。 关键词 聚多巴胺／多壁碳纳米管／玻璃碳 电极，纳米增敏，抗坏血酸干扰的抑制，多巴胺 电分析 中图分类号：0657．1 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)09-1046-．06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00568 多巴胺(DA)是哺乳动物神经系统中一种重要的神经递质，帕金森综合症等很多疾病均可导致其含 量出现异常。因此，DA的灵敏检测备受关注。由于DA具有 良好的电化学活性，且采用微电极可实现其 在体检测，故采用电化学方法检测和研究DA受到广泛重视。然而，DA氧化往往伴随着电聚合现象而 导致电极活性降低 (即电极污染)[1-33，且大量存在于生物样品里的抗坏血酸(AA)因其氧化电位与DA 接近而直接产生AA氧化电流干扰，故 DA的电分析通常在对DA有选择透过性的薄膜修饰电极上进 行I4j。作者发现，聚多巴胺 (PDA)膜具有 良好的阳离子选择透过性，将其修饰在 电极表面可有效抑制 AA的于扰 。多壁碳纳米管(MWCNTs)具有中空结构、高表面积和 良好的电学性能，在电分析中应用 广泛。例如，李南强等I6报道了羧基化MWCNTs修饰电极对DA、肾上腺素及 AA具有电催化作用。Fei 等发现多巴胺氧化生成的聚合物易附着在碳纳米管上，并不破坏碳纳米管的原有结构，多巴胺的聚 合物厚度很容易通过温度、溶液pH值和反应时间来控制。结合 MWCNTs的纳米增敏和PDA膜的抗干 扰能力实现DA灵敏电分析的研究工作暂未见报道。本文基于DA在MWCNTs修饰玻璃碳 (GC)电极 上的电聚合，制得 PDA／MWCNTs／GC电极，研究了该电极上DA的电分析性能，并对 AA的干扰进行了 探讨 。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 MWCNTs(深圳市纳米港有限公司，平均直径 l0—30nm)，先在浓硫酸与浓硝酸 (体积 比3：1)混酸 中超声处理 8h，使其表面羧基化。DA购 自Fluka试剂公司。AA购 自天津市恒兴化学试剂制造有限公 司。所有试剂为分析纯或优级纯。磷酸缓冲液(PBS，pH=7．4)含0．1mol／LNaC1和0．1mol／LKH：PO一 K2HPO。溶液pH值用PHS-3C型pH计 (上海精科)测定。实验使用Milli—Q超纯水，所有实验均在室温 2010-09-27收稿 ，201l 1-l7修 回 国家 自然科学基金 90713018)和湖南省教育厅科研 (10C0927)资助项 目 通讯联系人：谢青季，教授；Tel：0731Fax：0731．E-mail：xieqj@hunnu．edu．en