葡萄糖基N-异丙基丙烯酰胺共聚物的合成及其温敏性.pdfVIP

第30卷 第4期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．4 2013年 4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apr．2013 葡萄糖基 Ⅳ·异丙基丙烯酰胺共聚物的合成及其温敏性 娄少峰。 张 姬。 张培培。 田利强。 聂华丽。 权 静 ¨ 朱利 民 (东华大学。化学化工与生物工程学院；生态纺织教育部重点实验室 上海 201620) 摘 要 采用酶促法合成了可聚合的葡萄糖乙烯酯衍生物6-O-乙烯己二酰 D·-葡萄糖 (OVAG)，通过 自由基 聚合法将Ⅳ_异丙基丙烯酰胺和OVAG共聚，制备出了温敏含糖共聚物poly(OVAG—CO—NIPAAm)，通过 HNMR 对聚合物的结构进行了表征，用凝胶色谱测定共聚物的相对分子质量。用可见光吸收法测定 了poly(OVAG· CO．NIPAAm)的低临界溶解温度 (LCsT)，动态光散射测定了聚合物在水溶液 中的流体力学直径，静态光散射 测定了共聚物在水溶液中的均方旋转半径。结果表明，采用 自由基聚合制备的温敏含糖共聚物在水溶液中自 组装成近似球形的纳米粒子，其LCST由Ⅳ-异丙基丙烯酰胺均聚物的32℃提高至39℃，粒径在60nm左右， 粒径分布较窄。 关键词 自聚集 ，温敏含糖共聚物，酶促合成，双亲性 中图分类号：O631 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)04-0408-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20274 近年来，环境刺激驱动的高分子水溶液的自聚集纳米颗粒由于其智能特点，可以对一种或多种环境 刺激(如温度 、pH值 和光 等)进行识别和响应 J，在许多领域均有 良好的应用前景。其中，具 有温度敏感性的聚(Ⅳ_异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)研究最为广泛，它在水溶液中具有可逆的相转变温 度(称之为较低临界溶解温度(LCST)，约32℃)。当外界温度低于其 LCST时，PNIPAAm是水溶性的， 聚合物分子链呈伸展链构象；而当水溶液温度高于其 LCST时，PNIPAAm的链收缩，经历相转变成为疏 水性的聚集体 引。由于这种特殊的热敏感性PNIPAAm已被应用于药物的控制释放、固定化酶和免疫 分析、生化物质分离等诸多方面。 含糖聚合物是指将糖组分通过不同的生物、化学反应引入聚合物分子链中而形成的功能高分子材 料，它不仅保持了糖组分的特殊性质，还具有天然糖所不具备的功能。Quan等 。。利用枯草杆菌蛋 白酶 催化下的选择性反应，将具有生物活性的糖分子作为修饰酮洛芬等非甾体抗炎药，可有效延缓药物的释 放速率，提高了这些药物的水溶性和解热镇痛的效果。Wang等 合成了半乳糖基化的温敏嵌段共聚 物，通过了肝癌细胞的识别，在生物医药领域具有极其重要的潜在用途。 本文利用PNIPAAm低于其 LCST的亲水性和高于LCST的疏水性，以及含葡萄糖聚合物优 良的生 物相容性、亲水性以及与伴刀豆蛋白A(ConA)的特异性结合 等功能，合成了单体均为亲水性的温敏 含糖共聚物，采用文献[8]和 [12]方法得到的结果表明，该共聚物在低于其LCST下为全亲水的共聚物， 而在高于其LCST时 自组装成纳米微球，有关此类温度响应型材料，目前尚未见到文献报道。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 Ⅳ一异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm，百灵威化学技术有限公司)、偶氮二异丁腈 (百灵威化学技术有限公 司)、己二酸、D一葡萄糖(D-Glucose)、N，^L二甲基甲酰胺 (DMF)、吡啶、乙醚、甲醇和醋酸乙烯酯(国药集 团化学试剂有限公司)均为分析纯试剂；吡啶使用前经0．4nm分子筛脱水，AIBN用 (甲醇)为95％的 甲醇水溶液重结晶后使用，硅胶粉 (粒径270—395 m，烟台江友硅胶开发有限公司)，枯草杆菌蛋 白酶 2012-06-20收稿 ，2012-07-27修 回 中央高校基本科研业务费专项资金，纤维材料改性国家重点实验室开放课题 (LK0908) 通讯联系人：朱利民，教授；Tel／Fax：021E-mail：lzhu@dhu．edu．cn；研究方向：酶化学及缓释材料 共同通讯联系人：权静，副教授 ；Tel／Fax：021E-mail：jquan@dhu．edu．