8章_杂环类药物的分析.pptVIP

第六节 含量测定 色谱法（制剂，体液） (3) 沉淀反应 可与生物碱沉淀试剂作用 阿托品+氯化汞醇?黄色? 东莨菪碱+氯化汞醇?白色复盐? (2) 氧化反应 本类药物水解后生成莨菪酸，在加热条件下，与硫酸和重铬酸钾发生氧化反应，生成具有苦杏仁臭味的苯甲醛。 (4) 硫酸盐与溴化物反应 硫酸阿托品 【鉴别】 (1) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集487 图）一致。 (2) 本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录Ⅲ）。 (3) 本品的水溶液显硫酸盐的鉴别反应（附录Ⅲ）。 氢溴酸东莨菪碱 【鉴别】 (1) 取本品约10mg，加水1ml 溶解后，置分液漏斗中，加氨试液使 　成碱性后，加三氯甲烷5ml，振摇，分取三氯甲烷液，置水浴上蒸 干，残渣中加二氯化汞的乙醇溶液（取二氯化汞2g，加60％乙醇使 成100ml ）1.5ml，即生成白色沉淀（与阿托品及后马托品的区别）。 (2) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集288 图）一致。 (3) 本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录Ⅲ）。 (4) 本品的水溶液显溴化物的鉴别反应（附录Ⅲ） （1）硫酸阿托品 莨菪碱——旋光法 (阿托品无旋光性，莨菪碱为左旋体) 取本品，按干燥品计算，加水制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定（附录Ⅵ E），旋光度不得过－0.40° 其他生物碱 （利用其他生物碱碱性弱于阿托品，加氨试液被游离析出，使发生浑浊而检出） 取本品0.25g ，加盐酸溶液(9→1000)1ml溶解后，用水稀释成15ml，分取5ml，加氨试液2ml ，振摇，不得立即发生浑浊 3. 有关物质检查 （2）氢溴酸东莨菪碱 从茄科植物中提取东莨菪碱，然后做成氢溴酸盐。在生产和贮藏过程中可能引入的有关物质，通过下列检查控制： 酸度—— 控制酸性杂质。5%水溶液的pH为4.0~5.5 其他生物碱—— 取本品0.10g ，加水2ml 溶解后，分成两等份：一份中加氨试液2 ～3 滴，不得发生浑浊；另一份中加氢氧化钾试液数滴， 只许发生瞬即消失的类白色浑浊 。 原因：其他生物碱碱性弱于东莨菪碱，加氨试液被游离析出，使发生浑浊；水溶液加入KOH试液，析出东莨菪碱，溶液显混浊，但东莨菪碱在碱性条件下水解，生成异东莨菪醇和莨菪酸，前者在水中溶解，后者生成钾盐也溶于水，故发生的混浊瞬即消失。 易氧化物—— 主要检查阿扑东莨菪碱及其他含不饱和双键的有机物： 取本品0.15g，加水5ml 溶解后，在15～20℃加高锰酸钾滴定液(0.02mol/L) 0.05 ml ，10分钟内红色不得完全消失 (烃胺) 硫氮杂蒽母核。 由于R和R’不同，构成不同结构的药物 第四节 吩噻嗪类药物的分析 1. 典型药物的基本结构与主要性质 临床上常用其盐酸盐 SCH3 盐酸硫利达嗪 可用作鉴别试验 本类药物具有下列性质： （1）紫外和红外吸收光谱特征 （2）氧化呈色 环上硫原子易被氧化成亚砜和砜，遇不同氧化剂呈不同的颜色 （3）与金属离子配合呈色 环上硫原子可与金属钯离子形成有色络合物，其氧化产物砜和亚砜则无此反应 紫外特征吸收——有三个吸收峰 205nm，254nm(强)，300nm ——吩噻嗪 250 220 300 nm ——亚砜 ——砜 2位和10位上取代基不同，可引起最大吸收峰发生红移或兰移，有时强度发生变化。故可用来对本类药物进行鉴别 被氧化，生成砜和亚砜，紫外光谱有明显变化，有4个最大吸收峰，且峰位置发生变化，可利用测定氧化物的量。 显色反应 H2SO4，HNO3 ，Br2水， H2O2 ， FeCl3 / / 蓝色 盐酸硫利达嗪 / 白色 ? 红 / 盐酸三氟拉嗪 深红?褪 / / 盐酸奋乃静 / 红?橙黄 樱桃红 盐酸异丙嗪 / 红，渐变淡黄色 / 盐酸氯丙嗪 H2O2 硝酸 硫酸 药物 遇不同氧化剂呈不同的颜色 未被氧化 有色? 环上硫原子可与金属钯离子形成有色络合物， 被氧化的S(砜和亚砜)无此反应。专属性强 (1)紫外光谱法（测定最大吸收波长处的吸收度或百分吸收系数） (2)与氧化剂或金属钯离子的显色反应 (3)分解产物反应 癸氟奋乃静：含氟药物经与碳酸钠、碳酸钾在600?C炽 灼，分解成氟化物，与茜素锆作用成[ZrF6]2-，游离出茜 素，使溶液由红色? 2. 鉴别试验 黄色 盐酸异丙嗪 【鉴别】 (1) 取本品约5mg ，加硫酸5ml 溶解后，溶液显樱桃红色；放置后，色渐变深。