有机化学化合物中的化学键和分子结构.ppt

价键理论的局限： 把成键电子描述成定域在两个原子之间，是一种定域的分子轨道理论。 在定量计算分子的性质时，价键法现已大部分被分子轨道法所代替。 4.1 共振论 共振杂化体是关于含有非定域键的分子的真实结构的一种表示法，是画出数个可能极限式结构，并假定真实分子为它们的共振杂化体。 这些极限式仅存在于纸面上，它们是人们的设想。分子不是在它们之间的迅速转变，也不是某些分子具有一个极限式，而另外一些分子具有另一个极限式。 物质的全部分子具有相同的结构，这个结构在所有时间都是一样的，并且为所有极限式的加权平均值。 4.2 共振结构的书写规则 a、 在所有的共振结构式中，原子核的相对位置是固定不变的, 只是核间电子分布不同，即只允许键和电子移动 b、 共振结构必须符合价键理论 例如，在任何极限式中碳原子只能为四价，氢原子的价电子数不得超过2，第二周期元素最多只能有8个价电子。 c、 参与共振的所有原子必须位于同一平面或近似同一平面。满足p轨道最大程度重叠。 d、共振结构必须具有相同数目的未配对电子 如果两个未配对电子的自旋相同，则（II）式为双游离基，（II）式与（I）式所含有的未配对电子数目不同，因此（II）式不是乙烯的共振结构。 第五节 芳香性和休克尔规则 早期，考虑动力学稳定性，取代反应比加成反应更容易发生； 后来，依靠热力学稳定性，以共轭能的大小来量度