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综合复习提纲 I．有机化合物的系统命名法 一、系统命名法命名链状有机化合物的一般原则是 ① 按“官能团优先次序”确定分子中的主官能团。 ② 选择含有主官能团的最长碳链作为主链，作为化合物母体；烷烃没有官能团，以最长碳链为主链命名，烯烃和炔烃视双键、叁键为官能团命名。 ③ 对化合物主链碳原子进行编号，使主官能团位置号尽可能最小。 ④ 确定取代基名称及位次。 ⑤ 按“次序规则”顺序排列不同取代基及其位置号，相同取代基名称合并、位置号逐一列出。 ⑥ 写出化合物名称。 二、官能团的优先次序 多个官能团取代的有机化合物命名时，先选定主官能团作为命名时的母体化合物的名称，一般按下列次序： 排在前面的是主官能团，后面的看作取代基。 一般只做取代基。 三、取代基次序规则 ① 将各取代基的中心原子按原子序数由大到小排列，大者为“优先”基团；例如：Cl O C H；D H。 两个取代基的中心原子相同，则比较与它直接相连的几个原子，先比较原子序数最大者，若还相同，再依次类推比较第二个，第三个等。 含有双键或叁键的基团，则相当于连有二个或三个组成双键或叁键的原子。例如， 当取代基的构造完全相同，只是构型不同时，则R S ，Z E。 四、系统命名法命名碳环化合物的一般原则是 分子中含有主官能团时，以含有主官能团的最长碳链为母体，碳环为取代基；环上碳原子的编号从连接主官能团碳原子开始。 环上只有烷基、卤原子、硝基及烷氧基取代时，以环为母体命名。 五、杂环化合物的命名方法 杂环化合物多用音译名，根据杂原子、环大小和环个数有不同的名称。 单杂环化合物的环上原子编号时从杂原子开始，沿逆时针方向依次编号。 取代的单杂环化合物除环上原子编号依②进行外，其它都依取代的碳环化合物命名执行。 稠杂环化合物通常有特殊的编号方式。 II．同分异构现象 一、构造异构 分子中原子相互连接的次序或方式不同，包括碳架异构、官能团异构、位置异构。 1，碳架异构：分子的组成相同，由于碳原子的连接次序不同，形成的碳骨架不同。 2，官能团异构：分子的组成相同，由于原子的连接顺序不同而形成不同的原子团（官能团）。 3，位置异构（官能团位置异构）：分子的组成相同，官能团也相同，只是官能团在分子链上的取代位置不同。 二、顺反异构 1，烯烃的顺反异构：每个双键碳原子上的两个取代基（包括氢原子）不同，出现双键两侧取代基的不同分布，而双键不像单键可以绕键轴旋转，这种分布不同在室温下不能互变。 命名时，顺反异构的标记方法是，如果双键上一个碳原子连接的“较优”原子或基团与一个碳原子连接的“较优”原子或基团（“较优”的意义见取代基次序规则）在双键平面同侧，标记为Z-构型，反之则为E-构型。 2，环的顺反异构：通常视环为平面，处于环平面同侧的两个取代基若都是较优基团，标记为顺-，反之标记为反-。 三、旋光异构 1．基本概念： 旋光度和比旋光度 ：旋光度是对旋光性物质旋光能力的测定值；比旋光度是在一定测量条件下，单位浓度的旋光性物质在单位光程下的旋光度，用表示。 手性分子：物质的分子与其镜像不能重叠，它们之间相当于左手和右手的关系，这种特征称为物质的手性，具有手性的分子称为手性分子。 对称面：如果一个“平面”能把分子切成互为镜像的两半，该平面就是分子的（内）对称面。 手性碳原子：连有四个不同原子或基团的碳原子有不对称性，称为手性碳原子或不对称碳原子。 对映体：分子与其镜像不能重叠，互相对映，则该分子与其镜像分子互称对映异构体（简称对映体）。对映体的旋光度数值相同，旋光方向相反，其他物理性质如熔点，沸点，折射率相同。 非对映体：构造相同，不互为对映体的立体异构体称为非对映体。 手性分子的判断：如果分子内存在对称面或对称中心，则该分子为非手性分子；对称轴不能作为分子是否具有手性的标准。 二、手性碳原子与绝对构型标记 1，含有一个手性碳原子的化合物，由于没有对称面和对称中心，所有具有一对对映体。其构型式有几种表示方法： 透视式 ② Fischer投影式 ③ R/S构型标记法 将连在手性碳原子上的4个不同基团按取代基规则由大到小排列，观察者沿着连接手性碳原子和最小基团的键轴观察，余下的三个基团由大到小排列，若排列顺序是顺时针方向，该手性碳原子为R构型；若逆时针方向，则是S构型。例如上式4个基团大小顺序是a b d c，c放在最远处，沿着C*－c键观察，由a至b至d为顺时针排列，则为R型；反之，若为逆时针则为S型。 2，外消旋与内消旋现象 ① 外消旋体：等量对映体的混合物叫做外消旋体。外消旋体是混合物，对映体除了旋光特征外的其它物理性质完全相同，比旋光度的绝对值相同，旋光方向相反。 ② 内消旋体：分子有两个或两个以上手性中心，并有一个内在的对称面，该分子叫做内消旋体，它不具有旋光性。 3，环烷烃的