PI18配位(曲线,影响因素及条件,最低pH,指示剂)2012.pptVIP

二十八（16-18）共5页 第6章 配位滴定法 第6章 配位滴定法 二、金属指示剂条件 右边文字上课时可以不放，而直接进入下页。 点本章掌握进入32页，补充作业页 点5、P10616题进入32页，补充作业页 有时间举例 点4、pH=10进入32页，补充作业页 * * * * 第四节 配位滴定基本原理 一、滴定曲线 二、影响突跃范围的主要因素及准确滴定条件 三、最低pH及酸效应曲线 上页 ★ 一、滴定曲线 例：0.020mol·L-1EDTA滴20.00mL 0.020mol·L-1Zn2+ 滴定过程中溶液pM变化曲线 pM＝-lg[M] 滴定条件：pH=9.0，[NH3]=0.10 mol·L-1 16.5P393 1.28P394 5.50 （分段式） =10.1 β：P388　表8 pM/＝-lg[M/] 1、滴定前 [Zn/] Zn2+ [Zn/]=0.02 mol·L-1 pZn/=1.70 pZn=? 为方便起见，用[Zn/]表示 ZnY Zn2+ 　+ Y 2、滴定开始至化学计量点前-0.1% [Zn/] 例：VEDTA=19.98mL pZn/=5.00 ZnY2- Zn2+ 　+ Y4- 3、计量点 [Zn/] [Zn/]sp=[Y/]sp = 5.2×109 [Y/] 若不解离： 考虑解离：[ZnY2-]sp=0.010-[Zn/]sp ≈0.010mol·L-1(∵K/ZnY较大） ∴[Zn/]sp=1.4×10-6 mol·L-1 pZn/=5.86 ? 一般式： ZnY2- Zn2+ 　+ Y4- 4、计量点后+0.1%后 [Zn/] [Zn/]≠[Y/] 5.2×109 [Y/] 例VEDTA=20.02mL [Zn/]=1.9×10-7 mol·L-1；pZn/=6.72 [Y/]＝ [Y/]解离+ [Y/]过量 ≈ [Y/]过量 以EDTAmL数对pZn/作图： △pM/±0.1%=1.72 选指示剂依据 二、影响突跃大小的主要因素及准确滴定条件 (一)影响突跃的主要因素 P186图6-8 1、 K/MY c一定，K/MY大，突跃大 一般：[H+]小 [H+]越小，突跃一定越大？ αY(H)小 ∵金属离子水解 K/MY大 × P187图6-9 2、金属离子浓度c K/MY相同，c大，突跃大 例：判断下列说法是否正确 配位滴定中，[H+]越小，突跃一定越大 × 通常cM=10-2mol·L-1 K/MY≥108 lgK/MY≥8 浓度未知 (二)准确滴定条件 cK/MY≥106 例：pH=5，能否用EDTA滴Mg2+?pH=10，是否可以？ 解：　　lg K/MY≥8 P394： pH=5.0 ，lgαY（H）=6.45 　　　lgK/MgY =8.7-6.45=2.258 pH=10.0 ，lgαY（H）=0.45 lgK/MgY =8.7-0.45=8.258 不能滴 能滴 滴Mg2+的最低pH？ P393：8.7 三、配位滴定的最低pH值和酸效应曲线 ≥8 Zn2+ lg KZnY=16.5 lg αY(H)≤16.5-8=8.5 Ca2+ lg KCaY=10.7 lg αY(H)≤10.7-8=2.7 对应pH 最低pH ∵pH值更低 [H+]更大 pH≥4.0 pH≥7.6 lg αY(H)更大 P394表10 pH≥？ 设：M无副反应 pH最低～lgKMY(lgαY(H))图：酸效应曲线 (1)找出最低pH值 用处： pH≥3.5 pH≥5.5 (2)有否干扰？ pH=10滴Mg2+，Ca2+有否干扰？ pH≥7.6 Mg2+下方的离子均有干扰 (3)能否用控制酸度办法消除干扰？ △lg K≥5 ● ● ● pH=1 滴Bi3+ pH=5滴Zn2+ pH=10滴Mg2+ Al3+、Zn2+中滴Zn2+，能否用控制酸度消除Al3+干扰？ × 配位掩蔽：AlF63- P179图6-6 pH滴定 ≥ 最低pH 缓冲溶液 滴定反应： ？ pH下降 水解pH ≥ M +H2Y = MY +2H+ 第五节 配位滴定指示剂 一、作用原理 二、条件 三、变色范围 (金属指示剂) 上页 ★ 一、变色原理 (动画) In + M MIn 颜色甲　　　　 颜色乙 例：EDTA滴Ca2+、Mg2+，用EBT(铬黑T)为指示剂，溶液由鲜红色→蓝色 滴定前：Ca2+ +EBT = Ca2+-E