有机氮类化合物在饮用水氯化消毒过程中的作用机制研究.pdf

Classified Index: TU991.2 U.D.C.: 628.162 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering STUDY ON TYPICAL ORGANIC NITROGENOUS COMPOUNDS AND BEHAVIOUR IN CHLORINATION PROCESS Candidate ： Tao Hui Supervisor： Prof. Li Gui-Bai Academic Degree Applied for: Doctor of Engineering Speciality： Municipal Engineering Affiliation ： School of Municipal and Environmental Engineering Date of Defence ： June, 2008 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 摘要 摘要 有机氮类化合物在饮用水氯/ 氯胺消毒过程中会形成没有消毒能力或消 毒能力很弱的有机氯胺，从而降低饮用水的生物安全性。标准的氯/ 氯胺检 验方法不能有效地区分氯胺和有机氯胺，因而会片面地夸大氯胺浓度。有机 氮类化合物在氯化过程中还会生成消毒副产物从而降低饮用水的化学安全 性。但是关于有机氮类化合物在氯/ 氯胺消毒过程中的行为目前还未见系统 报道。 首先调查了有机氮类化合物在水中的含量，并调研了其在水处理系统中 的去除情况。结果显示：黄河、滦河、松花江三条河流中有机氮类化合物含 量在 0.1mg·L-1~0.6mg·L-1 。污水处理系统对有机氮类化合物的去除率最高仅 为 60% ，因而造成了地表水体的有机氮类化合物污染。给水处理系统对有 机氮类化合物的去除效果较差，为 15%~30%，且主要发生在过滤工艺。并 采用衍生/ 高效液相色谱法研究了水中有机氮类化合物的组成，结果表明： 氨基酸和脂肪胺为有机氮类化合物的重要组成部分。在游离氨基酸中，以甘 氨酸、酪氨酸、蛋氨酸等为主；在脂肪胺中则以甲胺和二乙胺等为主。 基于 Berthelot 反应首次建立了一种水杨酸分光光度法。结果表明，方 法能够有效地区分氯胺与无机氯胺。方法检出限为 0.02mg·L-1 ，对不同浓度 标样的测定表明，相对标准偏差10% ，自来水本底中的加标回收率为 96.0~103.5% 。方法在模拟水样和实际水样中的应用均取得了良好效果。 采用新建立的水杨酸分光光度法，首次系统地研究了有机氮类化合物对 折点氯化反应的影响，明确其在折点氯反应中的作用机制。结果显示，有机 氮类化合物会使得折点氯化反应曲线向右移动。在折点氯化曲线中，自由氯 出现时的 Cl :N、峰点及折点时的 Cl :N 均与有机氮类化合物含量具有良好 2 2 的线性关系。峰点时的 NH Cl 量与有机氮类化合物含量无关，只与氨氮含 2 量有关。虽然折点氯化曲线与水中有机氮类化合物含量有很大关系，但不能 简单地以 TN （NH -N+Org-N ）含量来估计加氯量。在以上研究成果的基础 3 上提出了水中同时含有氨氮和有机氮类化合物时的加氯消毒策略。 对有机氮类化合物在余氯衰减过程中作用的系统研究表明，有机氮类化 合物能显著加速氯的衰减过程，使得氯衰减速率常数增大 130 倍以上。有机 氮类化合物对预先形成氯胺衰减的影响要大于其对先氨后氯工艺中 NH Cl