第10章高分子化学反应.ppt

(II) 阴离子型 主链高分子上的活泼氢与烷基金属化合物（如丁基锂）等作用产生阴离子引发活性中心： (III) 阳离子型 主链高分子上所含的一些碳阳离子源功能基在Lewis酸的活化下可产生阳离子引发活性中心。如聚氯乙烯在Lewis酸如R2AlCl或AgSbF6等作用下引发异丁烯接枝反应可示意如下： （2）辐射接枝法 利用高能辐射在聚合物链上产生自由基引发活性种是应用广泛的接枝方法。 如聚乙烯用g 射线辐射接枝聚甲基丙烯酸甲酯(MMA)： 若单体和聚合物一起加入，在生成接枝聚合物的同时，单体也可因辐射而均聚。为了减少均聚物的生成，可采用先对聚合物进行辐射，然后再加入单体。 9.4.2 功能基偶联法（Grafting onto） 如苯乙烯-马来酸酐共聚物与单羟基聚氧乙烯的接枝反应： 通过功能基反应把带末端功能基的支链接到带侧基功能基的主链上。 9.4.3 大分子单体法（Grafting through） 合成大分子单体最适宜的方法是活性聚合法，可聚合基团通过适当的引发反应或终止反应一步或分步引入，采用活性聚合法合成的大分子单体不仅分子量及分子量分布可控，而且功能化程度高。 大分子单体指末端带有一个可聚合功能基的预聚物，通过其均聚或共聚反应可获得以起始大分子为支链的接枝聚合物： 9.5 交联