第5章炔烃二烯烃解决方案.ppt

* 丁二烯分子中双键的π电子云不是“定域”在 C(1)-C(2) 和C(3)-C(4)中间，而是扩展到整个共轭双键的所有碳 原子周围，即发生了键的“离域”。 平面分子； p轨道垂直于平面且彼此相互平行， 重叠； C1-C2、C3-C4双键C2-C3部分双键； 大?键。 特性：1. 单双键键长平均化。 2.共轭二烯烃体系的稳定性增强。 共轭烯烃双键的氢化热低，体系稳定性增强。 因共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定的能量即离域能(共轭能)。 离域能越大，表示该共轭体系越稳定。 双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热较未取代的烯烃和共轭二烯烃要小些。 双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热较未取代的烯烃和共轭二烯烃要小些。 即有取代基的烯烃和共轭二烯烃更稳定。 原因：双键的π电子云和相邻的?碳氢键σ电子云相互交盖而引起的离域效应，即?-?共轭效应。 ?-p共轭效应：碳氢?键和空p轨道有一定 程度的交盖，使?电子离域 并扩展到空p轨道上， 使正电荷有所分散，增加碳正离 子的稳定性。 5.8 共轭二烯烃的性质 5.8.1 1,2-加成和1,4-加成 与卤素、氢卤酸发生亲电加成生成两种产物。 CH2=CH-CH=CH2+Br2 ?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2