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第八章 电解质溶液 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互 转化及转化过程中有关规律的科学。 电化学从内容上可以分为三个方面: （1）电解质溶液理论（离子互吸、离子水合、离子 缔合、电导理论、电离平衡等） （2）电化学平衡（可逆电池、电极电势、电动势、可逆电池电动势与热力学函数之间的关系等） （3）电极过程动力学（阐明电极上发生反应的细节、机理） （4）实用电化学（电化学原理在各有关领域的应用，如半导体电化学、燃料电池等） 发展： 1600年：摩擦生电 1799年：Volta:银锌交叠产生火花 1807年：Davy:电解氢氧化物产生金属钠、钾 1833年：Faraday电解定律 1893年：Nernst方程 1923年：Debye-Huckel强电解质溶液理论 电化学的用途： （1）电解和电镀 精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料；电镀法保护和美化金属,或者非金属；还有氧化着色等。 （2）电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化和医学等方面都要用不同类型的化学电源。燃料电池。 （3）电分析、极谱分析 （4）生物电化学 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律 1.基本概念 1.1 导体的分类 凡是能够导电的物质都称为导电体或者导体。 导体一般可分为两类： （1）第一类导体：又称电子导体 如金属、石墨等。 特点： A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 （2）第二类导体 又称离子导体 如电解质溶液、熔融电解质等。 特点： A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量由正、负离子共同分担 **固体电解质，如AgBr等，也属于离子导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高。 本章以讨论电解质水溶液为主。 1.2 正极、负极 无论是在电解池还是原电池中，电势高的电极称为正极， 电流从正极流向负极。在原电池中正极是阴极；在电解池中正极是阳极。 电势低的电极称为负极， 电子从负极流向正极。在原电池中负极是阳极；在电解池中负极是阴极 1.3 阴极、阳极 发生还原作用的电极称为阴极， 阴极发生还原反应。 在原电池中，阴极是正极； 在电解池中，阴极是负极。 发生氧化作用的极称为阳极， 阳极发生氧化反应。 在原电池中，阳极是负极； 在电解池中，阳极是正极。 1.4 离子迁移方向 阴离子迁向阳极， 阳离子迁向阴极。 1.5 电解池 ：是利用电能以发生化学反应的装置。 电能转化为化学能。在电极上进行的有电子得失的化学反应为电极反应。 精铜电极①：与外电源负极相接（电势低），是负极。 发生还原反应，是阴极。 粗铜电极②：与外电源正极相接（电势高），是正极。 发生氧化反应，是阳极 。 1.6 原电池 利用电极反应产生电流的装置。化学能转化为电能。 Daniell电池： Zn电极： 发生氧化作用，是阳极。电子由Zn极流向Cu极，Zn极电势低，是负极。 Cu电极： 发生还原作用，是阴极。电流由Cu极 流向Zn极，Cu极电势高，是正极。 2 法拉第定律 （Faraday’s Law） 2.1法拉第定律表述： （1）在电极界面上发生化学变化物质的质量与通入的电量成正比。 （2）通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 2.2数学表示式： 取电子的得失数为 z，通入的电量为Q，则电极上发生反应的物质的量 n 为： 2.3荷电粒子基本单元的选取 根据法拉第定律，通电于若干串联电解池中，每个电极上析出物质的物质的量相同，这时，所选取的基本粒子的荷电绝对值必须相同。例如： 2.4 法拉第定律的意义 （1） 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。 （2）该定律在任何温度、任何压力