酰胺的还原综述.pdfVIP

： 化学通报 年 第 期 · · ,++/ CC ,R+= -30. 03 3* %! !% $I( !!!!!!!! ! 进展评述 ! ! !!!!!!! 酰胺还原反应研究进展 陈 晓 花文廷# （北京大学化学与分子工程学院 北京 !#$!） 摘 要 重点讨论了酰胺还原反应的最新研究进展，并比较了不同还原方法对反应底物的结构选 择性。 关键词 酰胺 选择性还原反应 还原剂 !#$%’$ )* +,-. /0/12，+,1 2131*+ 415167/81*+. 7* +,1 21493+-7* 7: 08-41. ;121 215-1;14 0*4 4-::121*+ 21493+-7* 81+,74. :72 +,1 .+293+9206 .1613+-5-+ 7: .9=.+20+1. ;121 06.7 378/0214 ， ， ()* +,%-# ?8-41 @1613+-51 21493+-7* A1493-*B 0B1*+ 酰胺还原反应是有机合成中最重要的反应之一。它在天然产物合成、药物合成、日用化学品工 业，乃至重化工工业中，都有着极其广泛的应用。在实际应用中，所选用的酰胺化合物往往都是具 有多个官能团的复杂分子，所以酰胺还原反应的选择性是最关键的。因此，所有关于酰胺还原反应 的研究，几乎都是为了寻找和合成具有不同结构的还原剂来提高酰胺还原反应中的官能团选择性、 区域选择性和立体选择性。选择和控制还原反应条件，可以将酰胺（包括内酰胺）还原成醛、醇、亚 胺或胺等不同的目标产物，这其中最重要的是酰胺还原成胺的反应，本文将通过胺的生成反应，分 别对不同类型的还原体系的还原能力和选择性进行讨论。根据酰胺还原反应的中间过程，又可将 其分成直接还原法和间接还原法两种类型。 . 直接还原法 直接还原法指还原过程中不生成可以析离的中间体，而直接得到相应的胺的方法。 . / . 催化氢化法 在金属氢化物广泛使用之前，催化氢化法是酰胺还原较早使用的方法。脂肪族或芳香族的一 级、二级或三级酰胺在高温高压下通过非均相催化反应，都生成相应的胺。常用的催化剂有氧化铜 铬、瑞尼镍、瑞尼钴、钌 炭以及氧化钌等。例如，反应（）是在二氧六环中，以氧化铜铬为催化剂，在 C ! ［］ I I ! %! D %E F和!G! H ! D ’ G’ H ! JK0 压力下进行的 ： P $ · $ L9P L9L2 P % I （） ALMA A N O % ALO MA A ! ! % % % ! % I Q D $ Q 催化氢化法由于在高温下进行，副反应较多。如还原一