chap5 煤的组成-化学组成.ppt

干燥箱 称量瓶 马弗炉 灰皿 挥发分甘埚 该方法是德国人艾氏卡于1876年制定的经典方法，迄今为止，它仍然是世界各国通用的测定煤中全硫含量的标准方法。其特点是精确度高，成熟可靠，适合成批测定，但耗时长，不适合单个试样的测定。 8.3.1 艾氏卡法测定煤中的全硫 艾氏卡法的基本原理：将煤样与艾氏试剂(2份轻质MgO和1份Na2CO3混合而成)混合后缓慢加热到850℃，使煤中的硫全部转换为可溶于水的硫酸钠和硫酸镁。冷却后用热水将硫酸盐从燃烧的熔融物中全部浸取出来，在滤液中加入氯化钡，使硫酸盐全部转化为硫酸钡沉淀。过滤并洗涤硫酸钡沉淀，然后在坩埚中干燥、灰化滤纸。称量硫酸钡的质量，即可计算出煤中全硫含量。 8.3.1 艾氏卡法测定煤中的全硫 与艾氏卡法比较，高温燃烧中和法的特点是测定速度快，需时短，一般在20~30min内即可获得结果，同时还可测定出煤样中的氯含量。 高温燃烧中和法的基本原理：煤样和催化剂(三氧化钨)一起在氧气流中完全燃烧，使煤中各形态的硫全部转化成二氧化硫和三氧化硫，用过氧化氢溶液吸收二氧化硫和三氧化硫，生成硫酸溶液。用氢氧化钠标准溶液中和滴定，根据氢氧化钠的消耗量，计算出煤中硫的含量。 8.3.2 高温燃烧中和法测定煤中的全硫 双管定硫仪 8.3.2 高温燃烧中和法测定煤中的全硫 8.3.2 高温燃烧中和法测定煤中的全硫 8.3.3 电解法测定煤中的全硫 电解法又称库仑滴定法。 基本原理：将一定量分析煤样（有三氧化钨催化剂存在）置于1150℃洁净的空气流中燃烧，煤中各形态的硫转化为二氧化硫和少量的三氧化硫，并随燃烧气体一起进入电解池。二氧化硫与水化合生成亚硫酸，电解液中的碘立刻与亚硫酸反应，将其氧化生成硫酸，I2被还原为I—，反应式为 I2 ＋ H2SO3 ＋ H2O → 2I— ＋H2SO4 ＋ 2H＋ 8.3.3 电解法测定煤中的全硫 由于碘离子的生成，碘离子的浓度增大，使电解液的碘－碘化钾电对的电位平衡遭到破坏。此时，仪器立即自动电解，使碘离子生成碘，以恢复电位平衡。电极反应如下： 阳极：2I－ －2e →I2 阴极：2H＋ ＋2e → H2↑ 燃烧气体中二氧化硫的量越多，上述反应中消耗的碘就越多，电解消耗的电量也就越大。当亚硫酸全部被氧化为硫酸时，根据电解碘离子生成碘所消耗的电量，由法拉第电解定律，可计算出煤中全硫质量。 电解法测定煤的全硫含量 8.3.3 电解法测定煤中的全硫 8.4 煤中形态流的测定 煤中的形态硫是指硫酸盐流、硫铁矿硫和有机硫。 8.4.1盐酸抽提法测定煤中的硫酸盐硫 由于硫酸盐能溶于稀盐酸，而硫铁矿硫和有机硫不溶且不与稀盐酸反应，因此可在稀盐酸作用下，直接测定煤中硫酸盐硫的含量。 方法要点：将分析煤样与稀盐酸混合，煮沸30min、过滤，得到盐酸浸取液；调整其酸度，加入氯化钡，生成硫酸钡沉淀。根据硫酸钡的质量，计算出煤中硫酸盐硫的含量。 8.4 煤中形态流的测定 8.4.2 硝酸氧化法测定煤中的硫铁矿硫 将的煤样用稀硝酸氧化、浸取，煤中的硫铁矿硫被氧化成硫酸盐，同时，煤中原有的硫酸盐也进入溶液。用测定硫酸盐硫的方法测定此时溶液中的硫含量，扣除煤中原有硫酸盐硫的含量，即为煤中硫铁矿硫的含量。 8.4.3 差值法计算煤中有机硫的含量 煤中的有机硫组成十分复杂，至今不能直接测定有机硫的含量。一般是先测定全硫、硫铁矿硫和硫酸盐硫，然后通过差值法计算煤中有机硫的含量 9、煤中元素含量随煤化程度的变化规律 表4－1 煤中元素随煤化程度的变化规律 煤 种 Cdaf，% Hdaf，％ Odaf，％ Ndaf，％ 泥 炭 55～62 5.3～6.5 27～34 1～3.5 年轻褐煤 60～70 5.5～6.6 20～23 1.5～2.5 年老褐煤 70～76.5 4.5～6.0 15～20 1～2.5 长 焰 煤 77～81 4.5～6.0 10～15 0.7～2.2 气 煤 79～85 5.4～6.8 8～12 1～1.2 肥 煤 82～89 4.8～6.0 4～9 1～2 焦 煤 86.5～91 4.5～5.5 3.5～6.5 1～2 瘦 煤 88～92.5 4.3～5.0 3～5 0.9～2 贫 煤 88～92.7 4.0～4.7 2～5 0.7～1.8 无烟煤 1 89～93 3.3～4.0 2～4 0.8～1.5 无烟煤 2 93～95 2.0～3.2 2～3 0.6～1.0 无烟煤 3 95～98 0.8～2.0 1～2