第9章共轭双键的化学.pptVIP

第 九 章共轭烯键的化学 主要内容 亲核加成反应 聚合反应 周环反应 共轭烯键的共轭加成 共轭烯键的稳定性： 与π电子云的离域分布有关: 共轭烯烃＞孤立烯烃＞累积烯烃 共轭烯键的共轭加成  解释： 温度较高时，反应为热力学控制。  含有强吸电子基团的烯烃，还容易与HX进行亲核加成反应：  注意：反应在碱性催化剂作用下进行。 常用的碱为：氢氧化钠（钾）、乙醇钠、 三乙胺、六氢吡啶、季铵碱等。 Michael反应不是简单的双键加成，在质子 进攻一步中，质子先转移到氧上形成烯醇， 然后通过互变再转移到碳上，其历程如下： 9.3聚合反应 共轭烯烃比一般的孤立烯烃更容易聚合， 主要形成含有双键结构单元的1,4-加成物。 9.4周环反应 在化学反应过程中，能行成环状 过渡态的反应，统称为周环反应。 9.4．1 烯（Ene）反应 9.4．2 环加成反应 两分子乙烯在光照条件下，可以生成环丁烷： 按照反应物的π电子数进行分类。分别称为〔2+2〕环加成、〔4+2〕环加成等  1.[2+2]环加成反应 反应规律同样可用前线轨道法中 的分子轨道对称守恒原理进行解释: 环加成规律 Diels－Alder反应的特性： 1）高度的区域选择性 ： 1-取代的二烯优先生成邻位加合物， 而2-取代衍生物则有利于对位加合物的生成。 主要产物 主要产物 这