第五章阳离子表面活性剂.ppt

高级烷基胺与低级卤代烷的反应 石油醚溶剂 加压 80oC 1h X- 表活剂 1631 含氧原子 含氮原子 含硫原子 含氧原子 含酰氨基的 含醚基的 Sapamine MS 特点：是亲水的季铵阳离子与烷基疏水基是通过酰胺键、酯键、醚键或硫醚等基团相连接，简称：间接连接型阳离子表面活性剂。 [C17H33C-NHCH2CH2 N+ CH3].CH3SO4- 含酰氨基的季铵盐，酰氨基的引入：通过酰氯与胺反应，先制备含有酰氨基的叔胺，再进行季铵化反应得目的产品。 5. 2. 3 含苯环的季铵盐 氯化苄 80 - 90oC 3h 十二烷基二甲基苄基氯化铵 1227 /洁尔灭/TAN 1227是一种非氧化性杀菌剂，具有广谱、高效的杀菌灭藻能力，并具有一定的分散、渗透作用和一定的缓蚀作用，因此广泛应用于石油、化工、电力、纺织等行业的循环冷却水系统中用以控制循环冷却水系统菌藻滋生。 高级烷基叔胺与低级卤代烷 洁尔灭 新洁尔灭 低级叔胺与高级卤代烷 性能更为优异的杀菌剂 阳离子活性剂1227易溶于水，稳定性良好，能耐热、耐光、耐压、无挥发性 十二烷基二甲基苄基溴化铵 但所带离子性与阴离子表面活性剂恰好相反 所以二者不能与阴离子表面活性混在一起使用，若混合，则产生沉淀并失去效能。 NTN N，N-二乙基-（3’-甲氧基苯氧乙基）苄基氯化铵（P 121) Zephirol M (P122) Hyamine 1622（含醚基铵盐）(P122) 5.2.4 含杂化的季铵盐 一 、含吗啉环季铵盐（P123) 季铵盐分子结构中所含的杂化主要是吗啉环、哌嗪环、吡啶环、喹啉环、咪唑环等。 二、含哌嗪环盐（P124) 三、含吡啶环环盐（P124) 四、含喹啉环盐（P125) 五、含咪唑环盐（P125) 六、含噁唑环盐（P125) 高级伯、仲、叔胺与酸中和便成为胺盐 伯胺盐 R-NH2HCl 仲胺盐 R-NH(CH3)HCl 叔胺盐 R-N(CH3)2HCl 常用的酸有盐酸、甲酸、乙酸、氢溴酸、硫酸等 合成： RNH2+HCl→RNH2·HCl 高级伯胺制备：常用高级伯胺的合成方法有脂肪酸法和高级醇法。 ◆脂肪酸法 ：以 RCOOH为起点 ◆高级醇法 ：以 ROH为起点 （1）脂肪酸法 脂肪酸与氨在0.4-0.6MPa、300-320℃下反应生成脂肪酰胺 RCOOH + NH3 → RCONH2 + H2O 然后用铝土矿石作催化剂，进行高温催化脱水，得到脂肪腈； RCONH→ RCN + H2O 脂肪腈用金属镍作催化剂加氢还原，可得到伯胺、仲胺和叔胺 RCN + 2H2 → RCH2NH2 2RCN + 4H2 → (RCH2)2NH + NH3 3RCN + 6H2 → (RCH2)3N + 2NH3 如果需制取不饱和碳链的脂肪胺（如十八烯胺），则氢化反应可在有氢饱和的醇中进行。 脂肪酸、氨和氢直接在催化剂上反应制取胺的新工艺如下： RCOOH + NH3 +2H2 → RCH2NH2 + 2H2O 脂肪醇和氨在380～400℃和12.16～17.23MPa下反应，可制得伯胺。 ROH + NH3 → RNH2 + H2O 高碳醇与氨在氢气和催化剂存在下，也能发生上述反应，使用催化剂，可将反应温度和压力降150℃和10.13Mpa。 (2)脂肪醇法 伯胺盐酸盐大量用于浮游选矿剂和纤维柔软剂。 如C8-C18伯胺，椰子油、棉子油、牛脂等制得的混合胺以及它们的醋酸盐均为优良的浮选剂。用作纤维柔软剂的伯胺结构复杂一些，多为含酰胺键的亚乙基多胺化合物。 高级仲胺的制取 仲胺盐阳离子的合成方法主要有如下几种： -脂肪醇法 -脂肪腈法 -卤代烷法 （1）脂肪醇法 高碳醇和氨在镍、钴等催化剂存在下生成仲胺。 2ROH + NH3 →R2NH +2H2O （2）脂肪腈法 首先，脂肪腈在低温下转化为伯胺，然后在铜铬催化剂存在下脱氨，制得仲胺。 2RNH2 → R2NH + NH3 （3）卤代烷法 RX＋ NH3 → R2NH 卤代烷和氨在密封的反应器中反应，主要产物为仲胺，仲胺盐的价值相对于伯胺尤其是叔胺而言，明显低些。市售产品主要是高级卤代烷与乙