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第十一章 量子力学

量子跃迁 第 11 章 11.5 光的吸收与辐射的半经典理论 在光的照射下,原子可能吸收光而从低能级跃迁到高能级,或从较高能级跃迁到低能级并放出光.这现象分别称为光的吸收和受激辐射.实验上还观察到,如果原子本来处于激发能级,即使没有外界光的照射,也可能跃迁到某些较低能级而放出光来,这称为自发辐射. 对于光的吸收和受激辐射现象,可以在非相对论量子力学的框架中采用半经典方法来处理.在这里,原子是作为一个量子力学体系来对待,但辐射场仍用一个连续变化的经典电磁场来描述,并未进行量子化,即把光辐射场当作一个与时间有关的外界微扰.用微扰论来近似计算原子的跃迁速率.但对于自发辐射,这个办法就无能为力了. 量子力学估算 一个量子体系随时间变化的特征时间为 (12) 是体系从初态i到一切可能末态f的跃迁相应的频率 中的极小值.对于一维无限深方阱 (13) 与(10)的估算时间一致.阱壁运动的特征时间τ(即 Hamilton量H(t)随时间变化快慢的特征时间)为 (14) 所以绝热变化条件可以表述为 (15) 这与半经典估计式(11)一致. 定义绝热参量 因而绝热近似成立的条件就是 (16) 下面来更严格讨论量子绝热定理成立的条件. 把式(8)代入Schr?dinger方程 (17) 得 上式左边第二项与右边相同,消去.用 左乘上式,得 (18) 上式即 的展开系数 所满足的方程组.绝热 定理成立的条件是式(18)右边所有 的项可以 略去.式(18)对t积分后,即可求出 (无量纲). 在绝热一级近似下, 项可以略去的条件为 (19) 瞬时能量本征态方程(6)对t微分,得 用 左乘, ,得 (对所有 ) 所以 (20) 于是(19)式可以改为 (21) 式(19)或(21)即很多文献中给出的量子绝热定理成立 的条件.当此条件满足时,体系从瞬时能量本征态 跃迁到所有 的瞬时能量本征态 的概率就可以 忽略,因而能保证体系保持在 相应瞬间能量本征态 ,见下图. 所以,如果H(t)随时间变化足够缓慢,能保证绝热近似 条件(21)满足,则式(18)就化为 (22) 积分得 (23) 因此,如体系初态 即 则在绝热近似下,式(8)解 中所有 项可以忽略, 因而 (24) 式中 (25) (26) 综上所述,在绝热近似下,按照量子态的演化必须满足 Schr?dinger方程的要求,式(24)中的含时因子 是必不可少的. 11.3 周期微扰,有限时间内的常微扰 在时刻 体系从初态 跃迁到末态 的跃迁振幅是 周期微扰为 (1) 计算得到 跃迁概率是 由数学公式 可知,当微扰时间足够长时,有 (2) (3) 上式表明,如周期微扰持续时间足够长,则跃迁速率将 与时间无关,而且只有当末态能量 的情况下, 才有可观的跃迁速率. 单位时间的跃迁概率(跃迁速率)为 (4) 下面考虑另一种情况,即常微扰只在一定时间间隔中起作用.设 (5) 计算得到 (6) 其中 为阶梯函数,定义为 按11.1节式(31),在时刻t,微扰 导致的体系从k态 态的跃迁振幅(一级近似)为 (7) 分部积分,得 (8) (9) (10) 跃迁概率是 随 变化的曲线,见下图. 由此可见,当微扰时间足够长,且跃迁时间大于微扰时间是,有 跃迁速率定义为 (11) (12) 上式表明,如常微扰只在一段时间内(0,T)起作用, 只要作用延续的时间T足够长,则跃迁速率与时间 无关,而且只当末态能量 的情况下,才有 可观的跃迁发生. 对所有末态求和,跃迁速率之和为 计算得到 Fermi黄金规则: (13) 设 表示体系 的末态态密度,即在 范围内的末态数为 11.4 能量-时间不确定度关系 在1.1节中已经指出,由于微观粒子具有波动性,人们对于粒子的力学量的经典概念有所修改.把经典粒子力学量的概念全盘搬到量子力学中来,显然是不恰当的.使用经典粒子力学量的概念来描述微观粒子必定会受到一定的限制.这个限制集中表现在Heisenberg 的不确定度关系中.下面我们来讨论与此有关,但含义不尽相同的能量-时间不确定度关系.先讨论几个特例. 例1 设粒子初始状

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