新型N-P配体的合成、表征及其在氢转移反应中的应用.pdfVIP

2011年第31卷 有机化学 V01．3I，2011 ChineseJournal No．9，1406～1410 第9期，1406～1410 ofOrganicChemistry ·研究论文· 新型N—P配体的合成、表征及其在氢转移反应中的应用 张鹏亮 李小娜 周宏勇 李云庆 王家喜幸 (河北工业大学化工学院天津300130) 摘要利用2,3．--(-苯膦氧基)一1，3．丁二烯与胺的迈克尔加成反应，合成了单胺基及环胺基改性的有机氧化膦，经有机 硅烷还原，制备出胺基取代的膦配体，所得化合物经NMR及单晶x射线衍射分析．考察了所得配体与Ru(PPh3)3C12组 成的催化体系在苯乙酮氧转移反应中的催化活性，发现氧化膦与Ru原位形成的催化剂比其还原态的三价膦组成的催 化剂催化活性还高，二胺基取代的二氧化膦配体具有较高的催化活性，TON可达273．而采用先制备催化剂再催化反应 时配体6的钌络合物催化活性TON可达352． 关键词氧化膦；迈克尔加成；膦氮配体；钌催化剂；氢转移反应 andTheir ofNewN—P Synthesis，CharacterizationApplication in TransferReaction LigandsHydrogen Jiaxi木 Zhang，PengliangLi，XiaonaZhou，HongyongLi，YunqingWang (SchoolofChemicalEngineering,HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130) amines oxideshavebeen AbstractAseriesofmonoand modified cyclic byphosphine synthesizedby Michaeladditionreactionof withamine．Thenthe 2,3·bis(diphenylphosphinyl)-l，3-butadienephosphine oxidewasreducedsilaneto aminemodified obtained werecharac- by give byphosphine．Thecompounds bvNMRand diffraction．Theof formedinsituofmodified terized X—ray activitycatalystsystem phosphine with in transferreactionof wasevaluated．Itisfound catalytic acetophenone ligandsRu(PPh3)3C12hydrogen thatthe of formedmixtureof oxideandRuis thanthatof activitycatalyst by phosphine